zldmЗаводская лаборатория. Диагностика материаловIndustrial laboratory. Diagnostics of materials1028-68612588-0187ООО «Издательство «ТЕСТ-ЗЛ»10.26896/1028-6861-2019-85-8-16-28zldm-1046Research ArticleАНАЛИЗ ВЕЩЕСТВАSUBSTANCES ANALYSISМетоды идентификации Bi (V) и необычных валентных форм кислорода в BaBiO3 и сверхпроводящих оксидах системы K - Ba - Bi - OMethods for identification of Bi (v) and unusual oxygen valence states in BaBiO3 and superconducting oxides of K - Ba - Bi - O systemБарковскийН. В.BarkovskiiN. V.

Барковский Николай Васильевич.

142432, Черноголовка Московской области, ул. Академика Осипьяна, 2.

Nikolay V Barkovskii.

2 Akademika Osipyana st., Chernogolovka, Moscow oblast’, 142432.

barkov@issp.ac.ruИнститут физики твердого тела РАНРоссияInstitute of Solid State Physics of Russian Academy of SciencesRussian Federation2019120920198581628Copyright © Барковский Н.В., 20192019Барковский Н.В.Barkovskii N.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.zldm.ru/jour/article/view/1046

Обнаружено принципиально разное поведение оксидов — BaBiO3 и сверхпроводящих KnBamBim+nOy (n = 1, 2, 3; m = 1, 3, 4, 5) — и пероксида BaO2 в реакциях гидролиза и кислотного растворения. С помощью химических тестов и потенциометрии пероксид-ионы не обнаружены в BaBiO3 и KnBamBim+nOy, а также в продуктах, полученных при обработке оксидов водой, щелочью и кислотами, что с высокой вероятностью свидетельствует об отсутствии необычных валентных форм (НВФ) кислорода в виде пероксид- и супероксид-ионов в структуре исследованных оксидов. Методом потенциометрического титрования показано отсутствие в сверхпроводящих оксидах KnBamBim+nOy как НВФ кислорода, так и висмута в степени окисления < +3. Найден ряд реагентов — соли Mn (II), Cr (III), Cu (II), Ce (III), основание Арнольда, метиловый красный, хромазурол S, арсеназо III, индиго- кармин и торон, позволяющих идентифицировать Bi (V) в BaBiO3 и KnBamBim+nOy. Экспериментально наблюдаемое поведение оксидов в химических реакциях по отношению к реагентам-восстановителям обусловлено наличием в их структуре Bi (V), являющегося более сильным окислителем, чем пероксидный дикислород.

A radically different behavior of oxides — BaBiO3 and superconducting KnBamBim+nOy (n = 1, 2, 3; m = 1, 3, 4, 5) — and BaO2 peroxide is observed in reactions of hydrolysis and acid dissolution. Chemical tests and potentiometric analysis did not reveal peroxide-ions present in BaBiO3 and KnBamBim+nOy, as well as in the products obtained by oxide treatment with water, alkali and acids. Most probably this indicates to the absence of unusual valence states (UVS) of oxygen in the form of peroxide- and superoxide-ions in the structure of oxides under study. Data of potentiometric titration (PT) also proved the absence of oxygen UVS and bismuth in the oxidation state of < + 3 in superconducting KnBamBim+nOy oxides. A number of agents (Mn (II), Cr (III), Cu (II), Ce (III) salts, Arnold’s base, methyl red, chromazurol S, arsenazo III, indigo carmine, and thoron) are revealed which provide Bi (V) detection in BaBiO3 and KnBamBim+nOy. An experimentally observed behavior of the oxides in chemical reactions regarding agents-reductants is attributed to Bi (V) present in their structure which is much stronger oxidizer compared to peroxide dioxygen.

оксид BaBiO3валентное состояниенеобычные валентные формы кислородаBaBiO3 oxidevalence stateunusual valence states of oxygenРабота выполнена в рамках госзадания ИФТТ РАНReferencesVon Sholder R., Ganter K.-W., Glaser H., Merz G. Uber Alkali- und Erdalkalioxobismutate(V) / Z. Anorg. Allg. Chem. 1963. Bd. 319. S. 375 - 386. DOI: 10.1002/zaac.19633190518.Von Sholder R., Ganter K.-W., Glaser H., Merz G. Uber Alkali- und Erdalkalioxobismutate(V) / Z. Anorg. Allg. Chem. 1963. Bd. 319. S. 375-386. DOI: 10.1002/zaac.19633190518.Cox D. E., Sleight A. W. Crystal structure of Ba2Bi3+Bi5+O6 / Solid State Commun. 1976. Vol. 19. N 10. P. 969 - 973. DOI: 10.1016/0038-1098(76)90632-3.Cox D. E., Sleight A. W. Crystal structure of Ba2Bi3+Bi5+O6 / Solid State Commun. 1976. Vol. 19. N 10. P. 969 - 973. DOI: 10.1016/0038-1098(76)90632-3.Lobo R. P. S. M., Gervais F. Bismuth disproportionation in BaBiO3 studied by infrared and visible reflectance spectra / Phys. Rev. B. 1995. Vol. 52. N 18. P. 13294. DOI: 10.1103/Phys-RevB.52.13294.Lobo R. P. S. M., Gervais F. Bismuth disproportionation in BaBiO3 studied by infrared and visible reflectance spectra / Phys. Rev. B. 1995. Vol. 52. N 18. P. 13294. DOI: 10.1103/PhysRevB.52.13294.Yan B., Jansen M., Felser C. A large-energy-gap oxide topological insulator based on the superconductor BaBiO3 / Nature Phys. 2013. Vol. 9. P. 709. DOI: 10.1038/NPHYS2762.Yan B., Jansen M., Felser C. A large-energy-gap oxide topological insulator based on the superconductor BaBiO3 / Nature Phys. 2013. Vol. 9. P 709. DOI: 10.1038/NPHYS2762.Фесенко Е. Г., Шуваева Е. Т., Гольцов Ю. И. Исследование фазового перехода в Ba2Bi5+Bi3+O6 / Кристаллография. 1972. Т. 17. № 1. С. 419 - 420.Fesenko E. G., Shuvaeva E. T., Goltszov Yu. I. Research of phase transition in Ba2Bi5+Bi3+O6 / Kristallografiya. 1972. Vol. 17. N1.P. 419 - 420 [in Russian].Tang J., Zou Z., Ye J. Efficient photocatalysis on BaBiO3 driven by visible light / J. Phys. Chem. C. 2007. Vol. 111. N 34. P. 12779. DOI: 10.1021/jp073344l.Tang J., Zou Z., Ye J. Efficient photocatalysis on BaBiO3 driven by visible light / J. Phys. Chem. C. 2007. Vol. 111. N 34. P. 12779. DOI: 10.1021/jp073344l.Lakshminarasimhan N., Park Y., Choi W. Role of valency ordering on the visible light photocatalytic activity of BaBi3+0,5Bi5+0,5O3 / Chem. Phys. Lett. 2008. Vol. 452. N4-6.P. 264. DOI: 10.1016/j.cplett.2007.12.050.Lakshminarasimhan N., Park Y., Choi W. Role of valency ordering on the visible light photocatalytic activity of BaBi05Bi0"5O3 / Chem. Phys. Lett. 2008. Vol. 452. N4-6. P 264. DOI: 10.1016/j.cplett.2007.12.050.Hatakeyama T., Takeda S., Ishikawa F., et al. Photocatalytic activities of Ba2RBiO6 (R = La, Ce, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy) under visible light irradiation / J. Ceram. Soc. Jap. 2010. Vol. 118. Issue 1374. P. 91 - 95. DOI: 10.2109/jcersj2.118.91.Hatakeyama T., Takeda S., Ishikawa F., et al. Photocatalytic activities of Ba2RBiO6 (R = La, Ce, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy) under visible light irradiation / J. Ceram. Soc. Jap. 2010. Vol. 118. Issue 1374. P 91 - 95. DOI: 10.2109/jcersj2.118.91.Huerta-Flores A.-M., Sanchez-Martinez D., Hernandez- Romero M.-R., et al. Visible-light-driven BaBiO3 perovskite photocatalysts: Effect of physicochemical properties on the photoactivity towards water splitting and the removal of rhodamine B from aqueous systems / J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 2019. Vol. 368. P. 70-77. DOI: 10.1016/j.jphotoc-hem.2018.09.025.Huerta-Flores A.-M., Sanchez-Martinez D., Hernandez-Romero M.-R., et al. Visible-light-driven BaBiO3 perovskite photocatalysts: Effect of physicochemical properties on the photoactivity towards water splitting and the removal of rhod- amine B from aqueous systems / J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 2019. Vol. 368. P.70-77. DOI: 10.1016/j.jphotochem.2018.09.025.Li H., Zhao Q., Liu B.-M., et al. Transformation of Perovskite BaBiO2,5 into Layered BaBiO2,5 Crystals Featuring Unusual Chemical Bonding and Luminescence / Chem. Eur. J. 2018. Vol. 24. P. 8875 - 8882. DOI: 10.1002/chem.201801257.Li H., Zhao Q., Liu B.-M., et al. Transformation of Perovskite BaBiO3 into Layered BaBiO2 5 Crystals Featuring Unusual Chemical Bonding and Luminescence / Chem. Eur. J. 2018. Vol. 24. P. 8875 - 8882. DOI: 10.1002/chem.201801257.Dissanayake D., Kharas K. C. C., Lunsford J. H., Rosynek M. P. Catalytic Partial Oxidation of Methane over Ba - Pb, Ba - Bi, and Ba - Sn Perovskites / J. Catalysis. 1993. Vol. 139. N2.P. 652-663. DOI: 10.1006/jcat.1993.1057.Dissanayake D., Kharas K. C. C., Lunsford J. H., Rosynek M. P. Catalytic Partial Oxidation of Methane over Ba - Pb, Ba - Bi, and Ba - Sn Perovskites / J. Catalysis. 1993. Vol. 139. N2.P. 652-663. DOI: 10.1006/jcat.1993.1057.Schneemeyer L. F., Thomas J. K., Siegrist T., et al. Growth and structural characterization of superconducting single crystals Ba1-xKxBiO3 / Nature. 1988. Vol. 335. P. 421 - 423. DOI: 10.1038/335421a0.Schneemeyer L. F., Thomas J. K., Siegrist T., et al. Growth and structural characterization of superconducting single crystals Ba1-xKxBiO3 / Nature. 1988. Vol. 335. P 421 - 423. DOI: 10.1038/335421a0.Клинкова Л. А., Николайчик В. И., Барковский Н. В., Федотов В. К. О существовании дискретного ряда сверхпроводящих фаз KnBamBim+nOy / Журн. неорг. химии. 2001. Т. 46. № 5. С. 715 - 726.Klinkova L. A., Nikolaichik V I., Barkovskii N. V, and Fedotov V. K. On thr Existence of a Discrete Series of KnBamBim+nOy Superconducting Phases / Russ. J. Inorg. Chem. 2001. Vol. 46. N5.P. 628 - 638.Клинкова Л. А., Николайчик В. И., Барковский Н. В., Федотов В. К. Фазовые соотношения в системе Ba-Bi-O (20 - 80 мол. % BiO1,5) при P(O2) = 0,01, 0,21 и 1 атм / Журн. неорган. химии. 1999. Т. 44. № 12. С. 2081 - 2098.Klinkova L. A., Nikolaichik V I., Barkovskii N. V, and Fedotov V. K. Phase Relations in the Ba-Bi-O System between 20 and 80 mol % BiO15) at P(O2) = 0.01,0.21, and 1 atm / Russ. J. Inorg. Chem. 1999. Vol. 44. N 12. P. 1974 - 1991.Shen Z.-X., Lindberg P. A. P, Wells B. O., et al. Photoemission study of monoclinic BaBiO3 / Phys. Rev. B. 1989. Vol. 40. N 10. P. 6912-6918. DOI: 10.1103/PhysRevB.40.6912.Shen Z.-X., Lindberg P. A. P, Wells B. O., et al. Photoemission study of monoclinic BaBiO3 / Phys. Rev. B. 1989. Vol. 40. N 10. P. 6912 - 6918. DOI: 10.1103/PhysRevB.40.6912.Hegde M. S., Barboux P., Chang C. C., et al. Electronic structure of high-T Bao 6K0 4BiO3 by x-ray photoelectron spectroscopy / Phys. Rev. B. 1989. Vol. 39. N 7. P. 4752 - 4755. DOI: 10.1103/PhysRevB.39.4752.Hegde M. S., Barboux P., Chang C. C., et al. Electronic structure of high-Tc Ba0.6K0.4BiO3 by x-ray photoelectron spectroscopy / Phys. Rev. B. 1989. Vol. 39. N7.P. 4752 - 4755. DOI: 10.1103/PhysRevB.39.4752.Jeon Y., Liang G., Chen J., et al. BaBiO3 and the effect of potassium substitution using photoemission / Phys. Rev. B. 1990. Vol. 41. N7.P. 4066 - 4071. DOI: 10.1103/PhysRevB.41.4066.Jeon Y., Liang G., Chen J., et al. BaBiO3 and the effect of potassium substitution using photoemission / Phys. Rev. B. 1990. Vol. 41. N7.P. 4066 - 4071. DOI: 10.1103/PhysRevB.41.4066.Nagoshi M., Suzuki T., Fukuda Y., et al. Valence states of BaBi-xPbxO3-g (0 < x < 1) studied by photoelectron spectroscopy / Phys. Rev. B. 1993. Vol. 47. N9.P. 5196 - 5201. DOI: 10.1103/PhysRevB.47.5196.Nagoshi M., Suzuki T., Fukuda Y., et al. Valence states of BaBi1-xPbxO3-g (0 < x < 1) studied by photoelectron spectroscopy / Phys. Rev. B. 1993. Vol. 47. N9.P. 5196 - 5201. DOI: 10.1103/PhysRevB.47.5196.Zhao L., Zhang J. Bi and O valences in Ba-K-Bi-O, Ba-K-M-Bi-O (M = Rb, La, Eu, In, Tl and Pb) and the related compounds / Solid State Commun. 1994. Vol. 90. N10. P. 709 - 712. DOI: 10.1016/0038-1098(94)90190-2.Zhao L., Zhang J. Bi and O valences in Ba-K-Bi-O, Ba-K-M-Bi-O (M = Rb, La, Eu, In, Tl and Pb) and the related compounds / Solid State Commun. 1994. Vol. 90. N10. P. 709 - 712. DOI: 10.1016/0038-1098(94)90190-2.Майер Б., Нойманн M., Постников А. В. и др. Валентные спектры и электронная структура перовскитов / Журн. неорг. химии. 1999. Т. 44. № 12. С. 2035 - 2044.Mayer B., Nojmann M., Postnikov A. V, et al. Valent ranges and electronic structure of perovskites / Zh. Neorg. Khimii. 1999. Vol. 44. N 12. P. 2035 - 2044 [in Russian].Khan Y., Nahm K., Rosenberg M., Wilner H. Superconductivity and semiconductor-metal phase transition in the system the BaPb1-xBixO3/ Phys. Status Solid. A. 1977. Vol. 39. P. 79 - 88. DOI: 10.1002/pssa.2210390108.Khan Y., Nahm K., Rosenberg M., Wilner H. Superconductivity and semiconductor-metal phase transition in the system the BaPb1-xBixO3 / Phys. Status Solid. A. 1977. Vol. 39. P. 79 - 88. DOI: 10.1002/pssa.2210390108.Uchida S., Tajima S., Masaki A., et al. Infrared Phonons in Semiconducting Phase of BaPb1-xBixO3 / J. Phys. Soc. Jpn. 1985. Vol. 54. N 11. P. 4395 - 4409. DOI: 10.1143/JPSJ.54.4395.Uchida S., Tajima S., Masaki A., et al. Infrared Phonons in Semiconducting Phase of BaPb1-xBixO3 / J. Phys. Soc. Jpn. 1985. Vol. 54. N 11. P. 4395 - 4409. DOI: 10.1143/JPSJ.54.4395.Heald S. M., DiMarzio D., Croft M., et al. X-ray-absorption study of chargedensity ordering in BaPb1-xBixO3/ Phys. Rev. B. 1989. Vol. 40. N13. P. 8828 -8833. DOI: 10.1103/PhysRevB.40.8828.Heald S. M., DiMarzio D., Croft M., et al. X-ray-absorption study of chargedensity ordering in Ba1-xKxBiO3 / Phys. Rev. B. 1989. Vol. 40. N13. P. 8828-8833. DOI: 10.1103/PhysRevB.40.8828.Salem-Sugui S., Alp E. E., Mini S. M., et al. Determination of the local structure in Ba1-xKxBiO3 by x-ray-absorption spectroscopy / Phys. Rev. B. 1991. Vol. 43. N 7. P. 5511 - 5515. DOI: 10.1103/PhysRevB.43.5511.Salem-Sugui S., Alp E. E., Mini S. M., et al. Determination of the local structure in Ba1-xKxBiO3 by x-ray-absorption spectroscopy / Phys. Rev. B. 1991. Vol. 43. N 7. P. 5511 - 5515. DOI: 10.1103/PhysRevB.43.5511.Balzarotti A., Menuschenkov A. P., Motta N., Purans J. EXAFS of the superconducting oxide BaPb1-xBxO3/ Solid State Commun. 1984. Vol. 49. N 9. P. 887 - 890. DOI: 10.1016/0038-1098(84)90447-2.Balzarotti A., Menuschenkov A. P., Motta N., Purans J. EXAFS of the superconducting oxide BaPb1-xBixO3 / Solid State Commun. 1984. Vol. 49. N9.P. 887 - 890. DOI: 10.1016/0038-1098(84)90447-2.Менушенков А. П. Локальные особенности кристаллической и электронной структур сверхпроводящих оксидов BaPb1-xBixO3- Ba1-xKxBiO3 / Поверхность. 1999. № 12. С. 56 - 70.Menushenkov A. P. Local Electronic and Crystal Structure Peculiarities of the Superconducting Oxides BaPb1-xBixO3 - Ba1-xKxBiO3 / Poverhnost’. 1999. N 12. P. 56 - 70 [in Russian].Nakamura T., Kose S., Sata T. Paramagnetism and super-conductivity in a triclinic perovskite BaBiO3 / J. Phys. Soc. Jpn. 1971. Vol. 31. P. 1284. DOI: 10.1143/JPSJ.31.1284.Nakamura T., Kose S., Sata T. Paramagnetism and super-conductivity in a triclinic perovskite BaBiO3 / J. Phys. Soc. Jpn. 1971. Vol. 31. P. 1284. DOI: 10.1143/JPSJ.31.1284.Uemura Y. J., Sternlieb B. J., Cox D. E., et al. Absence of magnetic order in (Ba, K)BiO3 / Nature. 1988. Vol. 335. P. 151 - 152. DOI: 10.1038/335151a0.Uemura Y. J., Sternlieb B. J., Cox D. E., et al. Absence of magnetic order in (Ba, K)BiO3 / Nature. 1988. Vol. 335. P. 151 - 152. DOI: 10.1038/335151a0.Misra S. K., Andronenko S. I., Andronenko R. R., Mezenteva L. P. Synthesis of Ba1-xKxBiO3 ceramic specimens: electron paramagnetic resonance and microwave absorption / Phys. Rev. B. 1996. Vol. 53. P. 9442 -9447. DOI: 10.1103/Phys-RevB.53.9442.Misra S. K., Andronenko S. I., Andronenko R. R., Mezenteva L. P Synthesis of Ba1-xKxBiO3 ceramic specimens: electron paramagnetic resonance and microwave absorption / Phys. Rev. B. 1996. Vol. 53. P. 9442-9447. DOI: 10.1103/PhysRevB. 53.9442.Savosta M. M., Doroshev V D., Borodin V A., et al. Nuclear quadrupole resonance of barium in BaBiO3 and BaPbO3 / Phys. Rev. B. 2001. Vol. 63. 184106. DOI: 10.1103/PhysRevB.63.184106.Savosta M. M., Doroshev V D., Borodin V A., et al. Nuclear quadrupole resonance of barium in BaBiO3 and BaPbO3 / Phys. Rev. B. 2001. Vol. 63. 184106. DOI: 10.1103/PhysRevB.63.184106.Chaillout C., Santora A., Remeika J. P., et al. Bismuth valence order-disorder study in BaBiO3 by powder neutron diffraction / Solid State Commun. 1988. Vol. 65. N11. P. 1363 - 1369. DOI: 10.1016/0038-1098(88)90094.Chaillout C., Santora A., Remeika J. P, et al. Bismuth valence order-disorder study in BaBiO3 by powder neutron diffraction / Solid State Commun. 1988. Vol. 65. N 11. P. 1363 - 1369. DOI: 10.1016/0038-1098(88)90094.Kim B. J., Kim Y. C., Kim H.-T., et al. EXAFS observation of two distinct Bi-O distances below Тс for a Ba0.6K0.4BiO3 single crystal / Physica C. 2003. Vol. 392 - 396. P. 286 - 290. DOI: 10.1016/S0921-4534(03)00935-3.Kim B. J., Kim Y. C., Kim H.-T., et al. EXAFS observation of two distinct Bi-O distances below Tc for a Ba0,6K0,4BiO3 single crystal / Physica C. 2003. Vol. 392-396. P. 286 -290. DOI: 10.1016/S0921-4534(03)00935-3.Harwig H. A., Gerards A. G. The polymorphism of bismuth sesquioxide / Termochim. Acta. 1979. Vol. 28. N 1. P. 121 - 131. DOI: 10.1016/0040-6031(79)87011-2.Harwig H. A., Gerards A. G. The polymorphism of bismuth sesquioxide / Termochim. Acta. 1979. Vol. 28. N 1. P. 121 - 131. DOI: 10.1016/0040-6031(79)87011-2.Клинкова Л. А., Николайчик В. И., Барковский Н. В., Федотов В. К. О термической устойчивости оксида Bi2O3 / Журн. неорган. химии. 2007. Т. 52. № 12. С. 1937 - 1945.Klinkova L. A., Nikolaichik V I., Barkovskii N. V, and Fedotov V K. Thermal stability of Bi2O3 / Russ. J. Inorg. Chem. 2007. Vol. 52. N 12. P. 1822 - 1829. DOI: 10.1134/S0036023607120030.Jorgensen C. K. Chemical Effects on Inner Shells Studied by Photo-Electron Spectrometry / Theor. Chim. Acta. 1972. Vol. 24. N 2 - 3. P. 241 - 250. DOI: 10.1007/BF00641404.Jorgensen C. K. Chemical Effects on Inner Shells Studied by Photo-Electron Spectrometry / Theor. Chim. Acta. 1972. Vol. 24. N 2 - 3. P. 241 - 250. DOI: 10.1007/BF00641404.Барковский Н. В. Физико-химическое обоснование применения редокс-системы Cu (III)/Cu (II) для идентификации Bi (V) и O 2-2 в оксидах Ba-Bi-O и K-Ba-Bi-O / Журн. аналит. химии. 2014. Т. 69. № 2. С. 127 -134. DOI: 10.7868/S0044450213120025.Barkovskii N. V Physicochemical Basics for Using Redox Cu (III) - Cu (II) System for the Identification of Bi (V) and O2-2 in Ba-Bi-O and K-Ba-Bi-O Oxides / J. Anal. Chem. 2014. Vol. 69. N 2. P. 116 - 122. DOI: 10.1134/S1061934813120022.Барковский Н. В. Органические реагенты для идентификации Bi (V) и O2-2 в оксидах Ba-Bi-O и K-Ba-Bi-O тест-методами / Журн. аналит. химии. 2015. Т. 70. № 11. С. 1171 - 1178. DOI: 10.7868/S0044450215090030.Barkovskii N. V. Organic Reagents for the Identification of Bi (V) and O 2" in Ba-Bi-O and K-Ba-Bi-O Oxides Using Field Test Methods / J. Anal. Chem. 2015. Vol. 70. N 11. P. 1346 - 1353. DOI: 10.1134/S1061934815090038.Барковский Н. В. Аналитическое применение редокс-системы Cr2O2-7 /2Cr3+ для поиска необычных валентных форм кислорода в оксиде BaBiO3 / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2016. Т. 82. № 2. С. 13 - 20.Barkovskii N. V Analytical Application of Cr2O2-7/2Cr3+ Redox-System for Search of the Unusual Valence States of Oxygen in BaBiO3 Oxide / Zavod. Lab. Diagn. Mater. 2016. Vol. 82. N 2. P. 13 - 20 [in Russian].Гринвуд Н., Эрншо А. Химия элементов. Т. 2. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2008. — 670 с.Greenwood N. N. and Earshaw A. Chemistry of the Elements. — Butterworth Oxford: School of Chemistry, University of Leeds, U.K., 1997. — 1342 p.Kumada N., Kinomura N., Sleight A. W. Neutron powder diffraction refinement of ilmenite-type bismuth oxides: ABiO3 (A = Na, Ag) / Mat. Res. Bull. 2000. Vol. 35. P. 2397 - 2402. DOI: 10.1016/S0025-5408(00)00453-0.Kumada N., Kinomura N., Sleight A. W. Neutron powder diffraction refinement of ilmenite-type bismuth oxides: ABiO3 (A = Na, Ag) / Mat. Res. Bull. 2000. Vol. 35. P. 2397 - 2402. DOI: 10.1016/S0025-5408(00)00453-0.Retoux R., Studer F., Michel C., et al. Valence state for bismuth in the superconducting bismuth cuprates / Phys. Rev. B. 1990. Vol. 41. N 1. E 193 -199. DOI: 10.1103/PhysRevB.41.193.Retoux R., Studer F., Michel C., et al. Valence state for bismuth in the superconducting bismuth cuprates / Phys. Rev. B. 1990. Vol. 41. N1. P. 193-199. DOI: 10.1103/PhysRevB.41.193.Kumada N., Kinomura N., Woodward P. M., Sleight A. W. Crystal Structure of Bi2O4 with β-Sb2O4-Type Structure / J. Solid State Chem. 1995. Vol. 116. N2. P. 281 - 285. DOI: 10.1006/jssc.1995.1214.Kumada N., Kinomura N., Woodward P. M., Sleight A. W. Crystal Structure of Bi2O4 with β-Sb2O4-Type Structure / J. Solid State Chem. 1995. Vol. 116. N 2. P. 281 - 285. DOI: 10.1006/jssc.1995.1214.Кольтгоф И. M., Белчер Р., Стенгер В. А., Матсуяма Дж. Объемный анализ. Практическая часть. Методы окисления-восстановления. Т. 3. — М.: ГНТИХЛ, 1961. — 840 с.Kolthov I. M., Balcher R., Stenger V. A., Matsuyama J. Volumetric Analysis. Titration Methods: Oxidation-Reduction Reactions. Vol. 3. — Moscow: GNTIKhL, 1961. — 840 p. [in Russian].Барковский Н. В. Возможности химических методов ана¬лиза для обнаружения Bi (V) и O - в оксидах Ba-Bi-O и K-Ba-Bi-O / Труды 13-го международного симпозиума «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» ODPO-13. Ростов- на-Дону, 16 - 21 сентября 2010 г. Т. 1. С. 58 - 62.Barkovskii N. V. Possibilities of chemical methods of the analysis for detection of Bi (V) and O- in oxides Ba-Bi-O and K-Ba-Bi-O / Proc. of 13th International meeting “Order, Disorder and Properties of Oxides” ODPO-13. Rostov-na-Donu September 16 - 21, 2010. Vol. 1. P. 58 - 62 [in Russian].Скориков В. М., Шевчук А. В., Неляпина Н. И. О степени окисления висмута в Ba2Bi2O6 / Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 10. С. 2467 - 2470.Skorikov V. M., Shevchuk A. V., Nelyapina N. I. On the oxidation state of bismuth in Ba2Bi2O6 / Zh. Neorg. Khimii. 1988. Vol. 33. N 10. P. 2467 - 2470 [in Russian].Вольнов И. И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. — М.: Наука, 1989. — 176 с.Volnov I. I. Peroxocomplexs of chrome, molybdenum, tungsten. — Moscow: Nauka, 1989. — 176 p. [in Russian].Турьян Я. И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. — М.: Химия, 1989. — 248 с.Turyan Ya. I. Oxidation-reduction reactions and potentials in analytical chemistry. — Moscow: Khimiya, 1989. — 248 p. [in Russian].Harris D., Vanderah T. A. Failure to observe peroxide in YBa2Cu3O7, La18Sr0 2CuO4, La2CuO4, and La2NiO4 by reaction with permanganate / Inorg. Chem. 1989. Vol. 28. N 6. P. 1198 - 1201. DOI: 10.1021/ic00305a037.Harris D., Vanderah T. A. Failure to observe peroxide in YBa2Cu3O7, La18Sr0.2CuO4, La2CuO4, and La2NiO4 by reaction with permanganate / Inorg. Chem. 1989. Vol. 28. N 6. P. 1198 - 1201. DOI: 10.1021/ic00305a037.Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Т. 2. — М.: Химия, 1969. С. 1135.Sharlo G. Methods of analytical chemistry. — Moscow: Khimiya, 1969. P. 1135 [in Russian].Rai D., Sass B. M., Moore D. A. Chromium (III) Hydrolyis Constants and solubility of Chromium (III) Hydroxide / Inorg. Chem. 1987. Vol. 26. N3. P. 345 -349. DOI: 10.1021/ic00250a002.Rai D., Sass B. M., Moore D. A. Chromium (III) Hydrolyis Constants and solubility of Chromium (III) Hydroxide / Inorg. Chem. 1987. Vol. 26. N3. P. 345 -349. DOI: 10.1021/ic00250a002.Лаврухина А. К., Юкина Л. В. Аналитическая химия хрома. — М.: Наука, 1979. С. 42.Lavruhina A. K., Yukina L. V. Analytical chemistry of chrome. — Moscow: Nauka, 1979. P. 42 [in Russian].Головина А. П., Левшин Л. В. Химический люминесцентный анализ неорганических веществ. — М.: Химия, 1978. С. 196.Golovina A. P., Levshin L. V. Chemical luminescent analysis of inorganic substances. — Moscow: Khimiya, 1978. P. 196 [in Russian].Барковский Н. В. О гидролизе оксидов систем систем Ba-Bi-O и K-Ba-Bi-O / Журн. общей химии. 2016. Т. 86. № 8. С. 1244 - 1251.Barkovskii N. V. On Hydrolysis of Ba-Bi-O and K-Ba-Bi-O Oxide Systems / Rus. J. General Chem. 2016. Vol. 86. N 8. P. 1787 - 1793. DOI: 10.1134/S1070363216080028.Taylor R. C., Plechaty M. M., Beach D. B. Chemical determination hole location in the superconducting system Bao6K04BiO3 / Mat. Res. Bull. 1991. Vol. 26. P. 1185-1192. DOI: 10.1016/0025-5408(91)90125-6.Taylor R. C., Plechaty M. M., Beach D. B. Chemical determination hole location in the superconducting system Bao6K04BiO3 / Mat. Res. Bull. 1991. Vol. 26. P. 1185-1192. DOI: 10.1016/0025-5408(91)90125-6.Аншукова H. В., Головашкин А. И., Иванова Л. И. и др. Фазовый переход диэлектрик-металл и сверхпроводимость в системе Ba1-xKxBiO3 / ЖЭТФ. 1995. Т. 108. № 6(12). С. 2132 - 2146.Anshukova N. V, Golovashkin A. I., Ivanova L. I., et al. Insulator-metal phase transition and superconductivity in Ba1-xKxBiO3 / J. Exp. Theor. Phys. 1995. Vol. 81. N6. P. 1163 - 1170.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.