zldmЗаводская лаборатория. Диагностика материаловIndustrial laboratory. Diagnostics of materials1028-68612588-0187ООО «Издательство «ТЕСТ-ЗЛ»10.26896/1028-6861-2019-85-9-5-14zldm-1055Research ArticleАНАЛИЗ ВЕЩЕСТВАSUBSTANCES ANALYSISМодифицированные твердоконтактные сенсоры для определения цефуроксима и цефалексина в лекарственных средствах и ротовой жидкостиModified solid-contact sensors for determination of cefuroxime and cefalexin in medicines and oral fluidКулапинаЕ. Г.KulapinaE. G.

Кулапина Елена Григорьевна 

410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83

 Elena G. Kulapina

83 Astrakhanskaya st., Saratov, 410012

kulapinaeg@mail.ruДубасоваА. Е.DubasovaA. E.

Дубасова Анастасия Евгеньевна 

410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83

 Anastasia E. Dubasova

83 Astrakhanskaya st., Saratov, 410012

КулапинаО. И.KulapinaO. I.

Кулапина Ольга Ивановна 

410012, г. Саратов, ул. Боль¬шая Казачья, 112

Olga I. Kulapina

112 Bol’shaya Kazach’ya st., Saratov, 410012

olgakulapina@mail.ruСаратовский национальный исследовательский государственный университет им. Н. Г. ЧернышевскогоРоссияSaratov State University, Department of ChemistryRussian FederationСаратовский государственный медицинский университет им. В. И. РазумовскогоРоссияSaratov State Medical UniversityRussian Federation201923092019859514Copyright © Кулапина Е.Г., Дубасова А.Е., Кулапина О.И., 20192019Кулапина Е.Г., Дубасова А.Е., Кулапина О.И.Kulapina E.G., Dubasova A.E., Kulapina O.I.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.zldm.ru/jour/article/view/1055

Цефуроксим и цефалексин — цефалоспориновые антибиотики широкого спектра действия. Для их определения в различных объектах используют спектроскопические, хроматографические, электрохимические, иммуноферментные и другие методы, которые требуют применения дорогостоящей аппаратуры и органических растворителей. Потенциометрические сенсоры позволяют экспрессно детектировать цефалоспориновые антибиотики в малых объемах проб, без предварительной пробоподготовки. Предложены модифицированные твердоконтактные потенциометрические сенсоры для определения цефуроксима и цефалексина в водных, биологических средах и фармацевтических препаратах. В качестве активных компонентов мембран использовали соединение тетрадециламмония (ТДА) с комплексом серебро (I) — цефуроксим (Ag(Cefur)2); модификаторы — полианилин и наночастицы оксида меди. Определены основные электроаналитические и операционные характеристики исследуемых сенсоров в водных растворах антибиотиков и на фоне жидкости ротовой полости (ЖРП). Исследуемые сенсоры на основе Ag(Cefur)2iyi,A характеризуются небольшим временем отклика: для модифицированных полианилином и наночастицами оксида меди — в пределах 5 - 10 с, для немодифицированных — 10-20 с. Линейный диапазон электродных функций сенсоров в растворах антибиотиков составляет 1 • Ю-4 - 1 • Ю-1 моль/л, предел обнаружения — 7,4 • 10~5 моль/л для немодифицированных и 6,3 • Ю-5 моль/л для модифицированных сенсоров. Дрейф потенциала составляет 6 - 12 и 4-6 мВ/сут, срок службы — 1,5 и 2 мес. для немодифицированных и модифицированных сенсоров соответственно. Модификаторы стабилизируют электродный потенциал и выполняют функцию медиатора электронного переноса, что приводит к улучшению электроаналитических характеристик сенсоров. Выявлено влияние окислительно-восстановительных агентов на свойства сенсоров: 1 • 10~3 - 1 • Ю-4 М растворы К2Сг207 и FeCl3 уменьшают интервалы линейности электродных функций, KI и соль Мора не влияют на характеристики сенсоров в растворах цефуроксима и цефалексина. Коэффициенты потенциометрической селективности модифицированных наночастицами СиО цефуроксим-селективных сенсоров по отношению к цефазолину, цефотаксиму и цефалексину близки к единице; Kfot по отношению к неорганическим анионам, входящим в состав ротовой жидкости (СП, Вг~, 1 ,НСОд,HgPO^,НРО|~), составляют п • Ю-2 - п • Ю-3. Это свидетельствует о возможности применения сенсоров для определения индивидуальных цефалоспориновых антибиотиков или их суммарного содержания в присутствии 100 - 1000-кратных избытков неорганических ионов в лекарственных и биологических средах, малых объемах проб, что важно при исследовании фармакокинетики антибиотиков, определения максимальной терапевтической дозы, корректировки процесса лечения. 

Cefuroxime, cefuroxime axetil and cefalexin are broad-spectrum pluripotential cephalosporin antibiotics. Their determination in various objects suggests using expensive spectroscopic, chromatographic, electrochemical equipment and organic solvents. Potentiometric sensors can provide rapid detection of cephalosporin antibiotics in a small sample volume without a preliminary sample preparation. The study is aimed at the developing of modified solid-contact potentiometric sensors for determination of cefuroxime and cefalexin in aqueous, biological media, and pharmaceuticals. The electroanalytical characteristics of unmodified and modified polyaniline and copper oxide nanoparticle sensors are evaluated. Tetradecylammonium(TDA) with a silver (I) – cefuroxime complex are used as the active membrane components, whereas polyaniline and copper oxide nanoparticles are used as modifiers. The main electroanalytic and operational characteristics of the studied sensors in aqueous solutions of antibiotics and against the background of oral fluid (LRP) are determined. The results of comparative evaluation of the electroanalytical properties of unmodified and modified solid-contact sensors in aqueous media of some â-lactam antibiotics and against the background of oral fluid are presented. The sensors based on Ag (Cefur)2TDA are characterized by a short response time: for modified polyaniline (PAN) and copper oxide nanoparticles within 5 – 10 sec, for unmodified — 10 – 20 sec. The linear range of the electrode functions for unmodified and modified sensors is 1 × 10–4 – 1 × 10–1 M, the detection limit is 7.4 × 10–5 M for unmodified and 6.3 × 10–5 M for modified sensors, respectively. The potential drift is 6 – 12 and 4 – 6 mV/day, service life is 1.5 and 2 months for unmodified and modified sensors, respectively. The modifiers stabilize the electrode potential, perform the function of the electron transfer mediator thus enhancing the electroanalytical characteristics of the sensors. The effect of the redox agents on the sensor properties is revealed: 1 × 10–3 – 1 × 10–4 MK 2Cr2O7 and FeCl3 solutions reduce the linearity intervals of the electrode functions, KI and Mohr’s salt do not affect the characteristics of the sensors in cefuroxime and cephalexin solutions. The coefficients of potentiometric selectivity of cefuroxime-selective sensors (modified with CuO nanoparticles) with respect to cefazolin, cefotaxime, and cefalexin are close to unity; Kijpot with respect to inorganic anions being part of the oral fluid (, Cl Br,I,HCO3 ,H PO 24 ,HPO4 2) are n × 10–2 – n × 10–3. This indicates the possibility of using sensors for detecting individual cephalosporin antibiotics or their total content in the presence of 100 – 1000 fold excesses of inorganic ions in medicinal and biological environments, small sample volumes, which is important when studying the pharmacokinetics of antibiotics and in determination of the maximum therapeutic dose when adjusting the treatment process.

потенциометрические сенсорыполианилиннаночастицы оксида медицефуроксимцефуроксим аксетилцефалексинpotentiometric sensorspolyanilinecopper oxide nanoparticlescefuroximecefuroxime axetilcefalexinReferencesБеликов В. Г. Анализ лекарственных веществ фотометрическими методами. Опыт работы отечественных специалистов / Рос. хим. журн. 2002. Т. 45. № 4. С. 14 19.Belikov V G. Analysis of medicinal substances by photometric methods. Experience of domestic specialists / Ross. Khim. Zh. 2002. Vol. 45. N 4. P 14 19 [in Russian].Кулапина О. И., Кулапина Е. Г. Антибактериальная терапия. Современные методы определения антибиотиков в биологических и лекарственных средах. — Саратов: Саратовский источник, 2015. — 91 с.Kulapina O. I., Kulapina E. G. Antibacterial therapy. Modern methods of definition of antibiotiics in medicinal and biological environments. — Saratov: Saratovsky istochnik, 2014. P. 91 [in Russian].Луговской А. А. Разработка и валидация методики определения антибиотиков фторхинолового ряда в куриных яйцах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии / Ветеринария сегодня. 2016. № 1. С. 30 36.Lugovskoy A. A., Bolshakov D. S., Nikeshina T. B. Development and validation of fluoroquinolone detection method in chicken eggs using high-performance liquid chromatography / Veterinariya Segodnya. 2016. N 1. P 30 36 [in Russian].Singh S. P., Pundhir A., Ghosh S. Validation of an analytical methodology for determination of tetracyclines residues in honey by UPLC-MS/MS detection / Indian J. Nat. Prod. Resour. 2015. Vol. 6. N 4. P 293 298.Singh S. P, Pundhir A., Ghosh S. Validation of an analytical methodology for determination of tetracyclines residues in honey by UPLC-MS/MS detection / Indian J. Nat. Prod. Resour. 2015. Vol. 6. N 4. P 293 298.Rodriguez-Diaz C., Fernandez-Romero M., Aguilar-Caballos P Chromatographic determination of flumeguine in food samplis by post-columderivatisation with terbium (III) / Anal. Chim. Acta. 2006. Vol. 578. P 220 -226. DOI: 10.1016/j.aca. 2006.06.068.Rodriguez-Diaz C., Fernandez-Romero M., Aguilar-Caballos P. Chromatographic determination of flumeguine in food samplis by post-columderivatisation with terbium (III) / Anal. Chim. Acta. 2006. Vol. 578. P 220 226. DOI: 10.1016/ j.aca.2006.06.068.Амелин В. Г., Коротков А. И. Высокоэффективная жидкостная хроматография-времяпролетная масс-спектрометрия высокого разрешения в идентификации и определении антибиотиков пенициллиновой и тетрациклиновой групп в пищевых продуктах / Журн. аналит. химии. 2015. Т. 70. № 11. С. 1201 1207. DOI: 10.7868/S004445021511002X.Amelin V. G., Korotkov A. I. High-performance liquid chro-matography-high-resolution time-of-flight mass spectrometry in the identification and determination of penicillin and tetracycline group antibiotics in food / J. Anal. Chem. 2015. Vol. 70. N 11. P 1383 1389.Каргин И. Д., Соколова Л. С., Пирогов А. В., Шпигун О. А. Определение антибиотиков тетрациклинового ряда в молоке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с послеколоночной реакцией и флуориметрическим детектированием / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2015. Т. 81. № 2. С. 5 9.Kargin I. D., Sokolova L. S., Pirogov A. V., Shpigun O. A. Determination of Antibiotics from tetracycline series in milk using HPLC with post-column reaction and fluorescence detection / Zavod. Lab. Diagn. Mater. 2015. Vol. 81. N 2. P 5 9 [in Russian]. 8. Stepanova E. S., Ovcharov M. V., Barsegyan S. S., Chistyakov V. V. Determination of cycloserine in blood plasma by HPLC/MS: application to bioequivalence studies / Khim.-Farm. Zh. 2016. Vol. 50. N 3. P 195 199 [in Russian].Степанова Е. С., Овчаров М. В., Барсегян С. С., Чистяков В. В. Определение циклосерина в плазме крови с использованием ВЭЖХ/МС: применение в исследовании биоэквивалентности / Хим.-фарм. журн. 2016. Т. 50. № 3. С. 42 46. DOI: 10.30906/0023-1134-2016-50-3-42-46.Shupilova E. P, Buko I. V., Shulyakovskaya O. V. Determination of residual content of streptomycin in milk products by liquid chromatography and tandem mass spectrometry / Zdor. Okruzh. Sreda. 2015. Vol. 2. N 25. P 221 226 [in Russian].Шупилова Е. П., Буко И. В., Шуляковская О. В. Определение содержания остаточных количеств стрептомицина в молочной продукции с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием / Здоровье и окружающая среда. 2015. Т. 2. № 25. С. 221 226.Ozkan S. A. Electroanalytical methods in pharmaceutical analysis and their validation — New York: HBN Publishing, 2011. P. 350.Ozkan S. A. Electroanalytical methods in pharmaceutical analysis and their validation — New York: HBN Publishing, 2011. P. 350.Sidelnikov A. V., Yarkaeva Y. A., Zilberg R. A., et al. Identification of antiarrhythmic drugs using film electrodes modified polyarylenephthalides / Vestn. Bashkir. Univ. 2014. Vol. 19. P 1172 1176 [in Russian].Сидельников А. В., Яркаева Ю. А., Зильберг Р. А. и др. Идентификация антиаритмических препаратов с использованием пленочных электродов, модифицированных полиариленфталидами / Вести. Башк. ун-та. 2014. Т. 19. C. 1172-1176.Brusnitsyn D. V., Medyantseva E. P., Varlamova R. M., et al. Carbon nanomaterials as electrode surface modifiers in development of amperometric monoamino oxidase biosensors / Zavod. Lab. Diagn. Mater. 2016. Vol. 52. N 14. P 1413 1419 [in Russian].Брусницын Д. В., Медянцева Э. П., Варламова Р. М. и др. Углеродные наноматериалы как модификаторы поверхности электродов при разработке амперометрических моноаминоксидазных биосенсоров / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2015. Т. 81. № 6. С. 21 27.Adhikari B.-R., Govindhan M., Chen A. Carbon nanomaterials based electrochemical biosensors for the sensitived detection of pharmaceutical and biological compounds / Sensors. 2015. Vol. 15. N 9. P 22490 22508.Adhikari B.-R., Govindhan M., Chen A. Carbon nanomaterials based electrochemical biosensors for the sensitived detection of pharmaceutical and biological compounds / Sensors. 2015. Vol. 15. N 9. P 22490 22508.Wang Huai-Sheng, LiTian-Hua, JiaWen-Li, XuHong-Yan. Highly selective and sensitive determination of dopamine using a Nafion/carbon nanotubes coated poly-(3-methylthiophene) modified electrode / Biosens. Bioelectron. 2006. Vol. 22. P. 664 669.Wang Huai-Sheng, LiTian-Hua, JiaWen-Li, XuHong-Yan. Highly selective and sensitive determination of dopamine using a Nafion/carbon nanotubes coated poly-(3-methylthiophene) modified electrode / Biosens. Bioelectron. 2006. Vol. 22. P. 664 669.Yogeswaran U., Thiagarajan S., Chen Sh.-M. Nanocomposite of functionalized multiwall carbon nanotubes with nafion, nano platinum, and nano gold biosensing film for simultaneous determination of ascorbic acid, epinephrine, and uric acid / Anal. Biochem. 2007. Vol. 365. P. 122 131.Yogeswaran U., Thiagarajan S., Chen Sh.-M. Nanocomposite of functionalized multiwall carbon nanotubes with nafion, nano platinum, and nano gold biosensing film for simultaneous determination of ascorbic acid, epinephrine, and uric acid / Anal. Biochem. 2007. Vol. 365. P 122 131.Martinez N. A., German A. M., Bertolino F. A., et al. Screen-printed enzymatic biosensor modified with carbon nanotube for the methimazole determination in pharmaceuticals formulations / Sens. Actuators B. 2008. Vol. 133. P 256 262.Martinez N. A., German A. M., Bertolino F. A., et al. Screen-printed enzymatic biosensor modified with carbon nanotube for the methimazole determination in pharmaceuticals formulations / Sens. Actuators B. 2008. Vol. 133. P 256 262.Denisova T. S., Parshina A. V, Bobreshova O. V Development of membrane sensor based on new hybrid materials for the determination of sulfur and medicinal substance in domestic and industrial effluents / Voronezh. Nauch.-Tekhn. Vestn. 2015. Vol. 14. N 4. P 31 32 [in Russian].Денисова Т. С., Паршина А. В., Бобрешова О. В. Разработка мембранных сенсоров на основе новых гибридных материалов для определения серосодержащих и лекарственных веществ в хозяйственно-бытовых и промышленных стоках / Воронеж. науч.-техн. вестник. 2015. Т. 14. № 4. С. 31 32.Kulapina O. I., Makarova N. M., Kulapina E. G. Potentiometric sensors for the determination of some cephalosporin antibiotics in biological fluids and medicinal preparations / J. Anal. Chem. 2015. Vol. 70. N 4. P 477 484.Кулапина О. И., Макарова Н. М., Кулапина Е. Г. Потенциометрические сенсоры для определения некоторых цефалоспориновых антибиотиков в биологических и лекарственных средах / Журн. аналит. химии. 2015. Т. 70. № 4. С. 399 406.Kulapina E. G., Snesarev S. V, Kulapina O. I., Barinova O. V Some problems of ensuring the selectivity and sensitivity of the determination of antibiotics in medicinal and biological environments. In: Problems of analytical chemistry. Vol. 16. Pharmaceutical Analysis. Ch. 9. — Moscow: Argamak-Media, 2013. P 326 361 [in Russian].Кулапина Е. Г., Снесарев С. В., Кулапина О. И., Баринова О. В. Некоторые проблемы обеспечения избирательности и чувствительности определения антибиотиков в лекарственных и биологических средах. В кн. «Проблемы аналитической химии». — М.: Аргамак-Медиа, 2013. С. 326 361.Moraes F. C., Silva T. A., Cesarino I., et al. Antibiotic detection in urine using electrochemical sensors based on vertically aligned carbon nanotubes / Electroanalysis. 2013. Vol. 25. N 8. P 1 8.Moraes F. C., Silva T. A., Cesarino I., et al. Antibiotic detection in urine using electrochemical sensors based on vertically aligned carbon nanotubes / Electroanalysis. 2013. Vol. 25. N 8. P 1 8.Dehdashtian S., Behbahani M., Noghrehabadi A. Fabrication of a novel, sensitive and selective electrochemical sensor for antibiotic cefotaxime based on sodium montmorillonitenonoclay/electroreducedgraphene oxide composite modified carbon paste electrode / J. Electroanal. Chem. 2017. Vol. 801. P 450 458.Dehdashtian S., Behbahani M., Noghrehabadi A. Fabrication of a novel, sensitive and selective electrochemical sensor for antibiotic cefotaxime based on sodium montmorillonitenonoclay/electroreducedgraphene oxide composite modified carbon paste electrode / J. Electroanal. Chem. 2017. Vol. 801. P 450 458.Sgobbi L. F., Razzino C. A., Machado A. S. A disposable electrochemical sensor for simultaneous detection of sulfame-thoxazole and trimethoprim antibiotics in urine based on multiwalled nanotubes decorated with Prussian blue nanocubes modified screen-printed electrode / Electrochim. Acta. 2016. Vol. 191. P 1010 1017.Sgobbi L. F., Razzino C. A., Machado A. S. A disposable electrochemical sensor for simultaneous detection of sulfame-thoxazole and trimethoprim antibiotics in urine based on multiwalled nanotubes decorated with Prussian blue nanocubes modified screen-printed electrode / Electrochim. Acta. 2016. Vol. 191. P 1010 1017.Rkik M., Brahim M. B., Samet Y. Electrochemical determination of levofloxacin antibiotic in biological samples using boron doped diamond electrode / J. Electroanal. Chem. 2017. Vol. 794. P 175 181.Rkik M., Brahim M. B., Samet Y. Electrochemical determination of levofloxacin antibiotic in biological samples using boron doped diamond electrode / J. Electroanal. Chem. 2017. Vol. 794. P 175 181.Gan T., Shi Zh., Sun Ju., Liu Ya. Simple and novel electro-chemical sensor for the determination of tetracycline based on iron/zinc cations-exchanged montmorillonite catalyst / Talanta. 2014. Vol. 121. P 187 193.Gan T., Shi Zh., Sun Ju., Liu Ya. Simple and novel electrochemical sensor for the determination of tetracycline based on iron/zinc cations-exchanged montmorillonite catalyst / Talanta. 2014. Vol. 121. P 187 193.Wong A., Scontri M., Materon E. M., et al. Development and application of an electrochemical sensor modified with multi-walled carbon nanotubes and rapheme oxide for the sensitive and selective detection of tetracycline /J. Electroanal. Chem. 2015. Vol. 757. P 250 257.Wong A., Scontri M., Materon E. M., et al. Development and application of an electrochemical sensor modified with multi-walled carbon nanotubes and rapheme oxide for the sensitive and selective detection of tetracycline /J. Electroanal. Chem. 2015. Vol. 757. P 250 257.Conzuelo F., Campuzano S., Gamella M., et al. Integrated disposable electrochemical immunosensors for the simultaneous determination of Ssulfonamide and tetracycline antibiotics residues in milk / Biosens. Bioelectron. 2013. Vol. 50. P 100 105.Conzuelo F., Campuzano S., Gamella M., et al. Integrated disposable electrochemical immunosensors for the simultaneous determination of Ssulfonamide and tetracycline antibiotics residues in milk / Biosens. Bioelectron. 2013. Vol. 50. P 100 105.Rosy N. K., Goyal R. N. Gold-palladium nanoparticles aided electrochemically reduced graphene oxide sensor for the simul-taneous estimation of lomefloxacin and amoxicillin / Sens. Ac-tuators, B. 2017. Vol. 243. P 658 668.Rosy N. K., Goyal R. N. Gold-palladium nanoparticles aided electrochemically reduced graphene oxide sensor for the simul-taneous estimation of lomefloxacin and amoxicillin / Sens. Actuators, B. 2017. Vol. 243. P 658 668.Merola G., Martini E., Tomassetti M., Campanella L. New immunosensor for P-lactam antibiotics determination in river waste waters / Sens. Actuators, B. 2014. Vol. 199. P 301 313.Merola G., Martini E., Tomassetti M., Campanella L. New immunosensor for P-lactam antibiotics determination in river waste waters / Sens. Actuators, B. 2014. Vol. 199. P 301 313.Giovanni M., Martini E., Tomassetti M., Campanell L. Simple and suitable immunosensor for P-lactam antibiotics analysis in real matrixes: milk, serum, urine / J. Pharm. Biomed. Anal. 2015. Vol. 106. P. 186 196.Giovanni M., Martini E., Tomassetti M., Campanell L. Simple and suitable immunosensor for P-lactam antibiotics analysis in real matrixes: milk, serum, urine / J. Pharm. Biomed. Anal. 2015. Vol. 106. P 186 196.Khaleda E., Khalil M. M., Abed el Aziz G. M. Calixarene/Carbon nanotubes based screen printed sensors for rapheme etric determination of gentamicin sulphate in phar-maceutical preparations and spiked surface water samples / Sens. Actuators, B. 2017. Vol. 244. P. 876 884.Khaleda E., Khalil M. M., Abed el Aziz G. M. Calixarene/Carbon nanotubes based screen printed sensors for rapheme etric determination of gentamicin sulphate in pharmaceutical preparations and spiked surface water samples / Sens. Actuators, B. 2017. Vol. 244. P 876 884.Saber A. L., Elmosallamy M. A., Killa H. M., Ghoneim M. M. Selective potentiometric method for determination of flucloxacillin antibiotic / Jornal of Taibah University for Science. 2013. Vol. 7. P 195 201.Saber A. L., Elmosallamy M. A., Killa H. M., Ghoneim M. M. Selective potentiometric method for determination of flucloxacillin antibiotic / Jornal of Taibah University for Science. 2013. Vol. 7. P 195 201.Kulapina E. G., Snesarev S. V. Potentiometric sensors based on organic ion exchangers of tetraalkylammjnium and silver complexes with ampicillin, oxacillin and cefazolin / J. Anal. Chem. 2015. Vol. 70. N 4. P 163 168.Кулапина Е. Г., Снесарев С. В. Потенциометрические сенсоры на основе органических ионообменников тетраалкиламмония и комплексов серебра (I) с ампициллином, оксациллином, цефазолином / Журн. аналит. химии. 2012. Т. 67. № 2. С. 198 202.Buck R., Lindner E. Recommendations for nomenclature of ion-sensitive electrodes (IUPAC Recommendations 1994) / Pure Appl. Chem. 1994. Vol. 66. N 12. P 2527 2536.Buck R., Lindner E. Recommendations for nomenclature of ion-sensitive electrodes (IUPAC Recommendations 1994) / Pure Appl. Chem. 1994. Vol. 66. N 12. P 2527 2536.Umezawa Y., Buhlmann P, Umezawa K., et al. Potentiometric selectivity coefficients of ion-selective electrodes. Part I, Inorganic cations (IUPAC Technical Report) / Pure Appl. Chem. 2000. Vol. 72. N 10. P 1851 2082.Umezawa Y., Buhlmann P, Umezawa K., et al. Potentiometric selectivity coefficients of ion-selective electrodes. Part I. Inorganic cations (IUPAC Technical Report) / Pure Appl. Chem. 2000. Vol. 72. N 10. P 1851 2082.Alekseev V. G. Metal complexes of penicillins and cephalosporins / Khim.-Farm. Zh. 2011. Vol. 45. N 11. P 31 48 [in Russian].Алексеев В. Г. Металлокомплексы пенициллинов и цефалоспоринов / Хим.-фарм. журн. 2011. Т. 45. № 11. С. 31 48.Budnikov G. K., Evtyugin G. A., Maistrenko V. N. Modified electrodes for voltammetry in chemistry, biology and medicine. — Moscow: Binom, 2009. P 331 [in Russian].Будников Г. К., Евтюгин Г. А., Майстренко В. Н. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине. — М.: Бином, 2009. — 331 с.Belyustin A. A. Potentiometry: physical and chemical basics and applications. — St. Petersburg: Lan', 2015. P. 336 [in Russian].Белюстин А. А. Потенциометрия: физико-химические основы и применения. — СПб.: Лань, 2015. — 336 с.Белюстин А. А. Потенциометрия: физико-химические основы и применения. — СПб.: Лань, 2015. — 336 с.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.