zldmЗаводская лаборатория. Диагностика материаловIndustrial laboratory. Diagnostics of materials1028-68612588-0187ООО «Издательство «ТЕСТ-ЗЛ»zldm-199Research ArticleАНАЛИЗ ВЕЩЕСТВАSUBSTANCES ANALYSISАНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕДОКС-СИСТЕМЫ Cr2O72- /2Cr3+ ДЛЯ ПОИСКА НЕОБЫЧНЫХ ВАЛЕНТНЫХ ФОРМ КИСЛОРОДА В ОКСИДЕ ВаВіО3Analytical Application of Cr2O72-/2Cr3+ Redox-System for Search of the Unusual Valence States of Oxygen in BaBiO3 OxideБарковскийН. В.BarkovskiiN. V.barkov@issp.ac.ruИнститут физики твердого тела Российской академии наук (ИФТТ РАН)Russian Federation2016010220168221320Copyright © Барковский Н.В., 20162016Барковский Н.В.Barkovskii N.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.zldm.ru/jour/article/view/199

Методами потенциометрии, потенциометрического титрования и спектрофотометрии установлено, что оксид BaBiO3 не окисляется K2Cr2O7 в 1 М HCl, а значит, не проявляет восстановительных свойств, присущих кислороду в необычных валентных формах, отличных от O2- . Об отсутствии восстановительных свойств оксида свидетельствует неизменность концентрации K2Cr2O7 в процессе растворения BaBiO3 в смеси K2Cr2O7 - HCl. В продуктах растворения не обнаружен Cr (III). Поведение BaBiO3 в химических реакциях по отношению к реагентам-восстановителям обусловлено наличием в структуре оксида сильного окислителя - Bi (V).

Potentiometry, potentiometric titration and spectrophotometry are used to prove that BaBiO3 oxide is not oxidised with K2Cr2O7 in 1 M HCl and thus does not exhibit the reducing properties inherent in oxygen in unusual valence states other than O2- . Constant concentration of K2Cr2O7 BaBiO3 during dissolution in K2Cr2O7 - HCl mixture also indicates to the absence of reducing properties of oxide. Cr (III) is not detected in the dissolution products. Behaviour of BaBiO3 in chemical reactions in regard to reagents-reductants is attributed to a strong oxidant Bi (V) present in the oxide structure.

оксид BaBiO3валентное состояниенеобычные валентные формы кислородаредокс-система Cr2O72- / 2Cr3+oxide BaBiO3valence stateunusual valence states of oxygenredox-systeme Cr2O72-/2Cr3+ReferencesVon Sholder R., Ganter K.-W., Gläser H., Merz G. Über Alkali- und Erdalkalioxobismutate(V) / Z. Anorg. Allg. Chem. 1963. Bd. 319. S. 375 386.Von Sholder R., Ganter K.-W., Gläser H., Merz G. Über Alkali- und Erdalkalioxobismutate(V) / Z. Anorg. Allg. Chem. 1963. Bd. 319. S. 375 386.Hegde M. S., Barboux P., Chang C. C., Tarascon J. M., Venkatesan T., Wu X. D., Inam A. Electronic structure of high-Tc Ba0.6K0.4BiO3 by x-ray photoelectron spectroscopy / Phys. Rev. В. 1989. Vol. 39. N 7. P. 4752 4755.Hegde M. S., Barboux P., Chang C. C., Tarascon J. M., Venkatesan T., Wu X. D., Inam A. Electronic structure of high-Tc Ba0.6K0.4BiO3 by x-ray photoelectron spectroscopy / Phys. Rev. В. 1989. Vol. 39. N 7. P. 4752 4755.Korolkov D. V., Kostikova G. P., Kostikov Y. P. X-ray photoelectron spectra and atom valency distribution in oxide BaPb1-xBixO3 superconductor / Physica C. 2002. Vol. 383. N 1 - 2. P. 117 - 121.Korolkov D. V., Kostikova G. P., Kostikov Y. P. X-ray photoelectron spectra and atom valency distribution in oxide BaPb1-xBixO3 superconductor / Physica C. 2002. Vol. 383. N 1 - 2. P. 117 - 121.Скориков В. М., Шевчук А. В., Неляпина Н. И. О степени окисления висмута в Ba2Bi2O6 / Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. № 10. С. 2467 2470.Скориков В. М., Шевчук А. В., Неляпина Н. И. О степени окисления висмута в Ba2Bi2O6 / Журн. неорг. химии. 1988. Т. 33. № 10. С. 2467 2470.Khan Y., Nahm K., Rosenberg M., Wilner H. Superconductivity and semiconductor-metal phase transition in the system the BaPb[ ^Bi^ / Phys. Stat. Sol. A. 1977. Vol. 39. P. 79 - 88.Khan Y., Nahm K., Rosenberg M., Wilner H. Superconductivity and semiconductor-metal phase transition in the system the BaPb[ ^Bi^ / Phys. Stat. Sol. A. 1977. Vol. 39. P. 79 - 88.Uchida S., Tajima S., Masaki A., Sugai S., Kitazawa K., Tanaka S. Infrared Phonons in Semiconducting Phase of BaPb1-xBixO3 / J. Phys. Soc. Japan. 1985. Vol. 54. N 11. P. 4395 - 4409.Uchida S., Tajima S., Masaki A., Sugai S., Kitazawa K., Tanaka S. Infrared Phonons in Semiconducting Phase of BaPb1-xBixO3 / J. Phys. Soc. Japan. 1985. Vol. 54. N 11. P. 4395 - 4409.Savosta M. M., Doroshev V. D., Borodin V. A., Pashhkevich Yu. G., Kamenev V. I., Tarasenko T. N., Englich J., Kohout J., Soldatov A. G., Barilo S. N., Shiryaev S. V. Nuclear quadrupole resonance of barium in BaBiO3 and BaPbO3 / Phys. Rev. B. 2001. Vol. 63. 184106.Savosta M. M., Doroshev V. D., Borodin V. A., Pashhkevich Yu. G., Kamenev V. I., Tarasenko T. N., Englich J., Kohout J., Soldatov A. G., Barilo S. N., Shiryaev S. V. Nuclear quadrupole resonance of barium in BaBiO3 and BaPbO3 / Phys. Rev. B. 2001. Vol. 63. 184106.Heald S. M., DiMarzio D., Croft M., Hedge M. S., Li S., Greenblatt M. X-ray-absorption study of charge-density ordering in Ba1- xKxBiO3 / Phys. Rev. B. 1989. Vol. 40. P. 8828 - 8833.Heald S. M., DiMarzio D., Croft M., Hedge M. S., Li S., Greenblatt M. X-ray-absorption study of charge-density ordering in Ba1- xKxBiO3 / Phys. Rev. B. 1989. Vol. 40. P. 8828 - 8833.Salem-Sugui S., Alp E. E., Mini S. M., Ramanathan M., Campuzano J. C., Jennings G., Faiz M., Pei S., Dabrowski B., Zheng Y., Richards D. R., Hinks D. G. Determination of the local structure in Ba1- xKxBiO3 by x-ray-absorption spectroscopy / Phys. Rev. B. 1991. Vol. 43. N7. P. 5511 - 5515.Salem-Sugui S., Alp E. E., Mini S. M., Ramanathan M., Campuzano J. C., Jennings G., Faiz M., Pei S., Dabrowski B., Zheng Y., Richards D. R., Hinks D. G. Determination of the local structure in Ba1- xKxBiO3 by x-ray-absorption spectroscopy / Phys. Rev. B. 1991. Vol. 43. N7. P. 5511 - 5515.Balzarotti A., Menuschenkov A. P., Motta N., Purans J. EXAFS of the superconducting oxide BaPb1-xBixO3 / Solid State Commun. 1984. Vol. 49. N 9. P. 887 890.Balzarotti A., Menuschenkov A. P., Motta N., Purans J. EXAFS of the superconducting oxide BaPb1-xBixO3 / Solid State Commun. 1984. Vol. 49. N 9. P. 887 890.Менушенков А. П. Локальные особенности кристаллической и электронной структур сверхпроводящих оксидов BaPb1-xBix O3 - Ba1-xKx,BiO3 / Поверхность. 1999. № 12. С. 56 - 70.Менушенков А. П. Локальные особенности кристаллической и электронной структур сверхпроводящих оксидов BaPb1-xBix O3 - Ba1-xKx,BiO3 / Поверхность. 1999. № 12. С. 56 - 70.Cox D. E., Sleight A. W. Crystal structure of Ba2Bi3+Bi5+O6 / Solid State Commun. 1976. Vol. 19. N 10. P. 969 - 973.Cox D. E., Sleight A. W. Crystal structure of Ba2Bi3+Bi5+O6 / Solid State Commun. 1976. Vol. 19. N 10. P. 969 - 973.Nakamura T., Kose S., Sata T. Paramagnetism and superconductivity in a triclinic perovskite BaBiO3 / J. Phys. Soc. Japan. 1971. Vol. 31. P. 1284.Nakamura T., Kose S., Sata T. Paramagnetism and superconductivity in a triclinic perovskite BaBiO3 / J. Phys. Soc. Japan. 1971. Vol. 31. P. 1284.Mattheis L. F., Gyorgy E. M., Johnson D. W. Superconductivity above 20 K in the Ba-K-B - O system / Phys. Rev. Lett. 1988. Vol. 37. P. 3745 3746.Mattheis L. F., Gyorgy E. M., Johnson D. W. Superconductivity above 20 K in the Ba-K-B - O system / Phys. Rev. Lett. 1988. Vol. 37. P. 3745 3746.Аншукова H. В., Головашкин А. И., Иванова Л. И., Малючков О. Т., Русаков А. П. Фазовый переход диэлектрик - металл и сверхпроводимость в системе Ba1-xKx,BiO3 / ЖЭТФ. 1995. Т. 108. №6(12). С. 2132-2146.Аншукова H. В., Головашкин А. И., Иванова Л. И., Малючков О. Т., Русаков А. П. Фазовый переход диэлектрик - металл и сверхпроводимость в системе Ba1-xKx,BiO3 / ЖЭТФ. 1995. Т. 108. №6(12). С. 2132-2146.Турьян Я. И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. - М.: Химия, 1989. - 248 с.Турьян Я. И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. - М.: Химия, 1989. - 248 с.Справочник по электрохимии / Под ред. А. М. Сухотина. - Л.: Химия, 1981. - 488 с.Справочник по электрохимии / Под ред. А. М. Сухотина. - Л.: Химия, 1981. - 488 с.Иванов В. М., Щербакова Я. И., Фигуровская В. Н. Оптические и цветометрические характеристики растворов аналитических форм сульфата, хлорида, формиата и ацетата хрома (III) / Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2011. Т. 52. № 6. С. 413 - 418.Иванов В. М., Щербакова Я. И., Фигуровская В. Н. Оптические и цветометрические характеристики растворов аналитических форм сульфата, хлорида, формиата и ацетата хрома (III) / Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2011. Т. 52. № 6. С. 413 - 418.Wong-Ng W., Roth R. S. Single-crystal structural investigation of BaO2 / Physica C. 1994. Vol. 233. N 1 - 2. P. 97 - 101.Wong-Ng W., Roth R. S. Single-crystal structural investigation of BaO2 / Physica C. 1994. Vol. 233. N 1 - 2. P. 97 - 101.Вольнов И. И. Перекисные соединения щелочноземельных металлов. - М.: Наука, 1983. С. 9.Вольнов И. И. Перекисные соединения щелочноземельных металлов. - М.: Наука, 1983. С. 9.Nagoshi M., Suzuki T., Fukuda Y., Ueki K., Tokiwa A., Kiruchi M., Syono Y., Tachiki M. Electronic states of BaBiO3-δ and K-doping effects studied by photoelectron spectroscopy / J. Phys.: Condens. Matter. 1992. Vol. 4. P. 5769-5781.Nagoshi M., Suzuki T., Fukuda Y., Ueki K., Tokiwa A., Kiruchi M., Syono Y., Tachiki M. Electronic states of BaBiO3-δ and K-doping effects studied by photoelectron spectroscopy / J. Phys.: Condens. Matter. 1992. Vol. 4. P. 5769-5781.Viniarski A., Wübbeler G., Scharfschwerdt Chr., Clausing E., Neumann Ml. Photoemission studies of BaPb1-xBixO3 and BaPb1-yKyBixO3 crystals / Fresenius J. Anal. Chem. 1991. Vol. 34 1. N 3/4. P. 296.Viniarski A., Wübbeler G., Scharfschwerdt Chr., Clausing E., Neumann Ml. Photoemission studies of BaPb1-xBixO3 and BaPb1-yKyBixO3 crystals / Fresenius J. Anal. Chem. 1991. Vol. 34 1. N 3/4. P. 296.Лайтинен Г. А., Харрис В. Е. Химический анализ. - М.: Химия, 1979. С. 260.Лайтинен Г. А., Харрис В. Е. Химический анализ. - М.: Химия, 1979. С. 260.Кольтгоф И. М., Белчер Р., Стенгер В. А., Матсуяма Дж. Объемный анализ. Практическая часть. Методы окисления-восстановления. Т. 3. - М.: ГНТИХЛ, 1961. - 840 с.Кольтгоф И. М., Белчер Р., Стенгер В. А., Матсуяма Дж. Объемный анализ. Практическая часть. Методы окисления-восстановления. Т. 3. - М.: ГНТИХЛ, 1961. - 840 с.Уильямс У. Дж. Определение анионов. - М.: Химия, 1982. С. 157.Уильямс У. Дж. Определение анионов. - М.: Химия, 1982. С. 157.Klinkova L. A., Nikolaichik V. I., Barkovskii N. V., Fedotov V. K. Thermal Stability of the Perovskite BaBiO3 / J. Solid State Chem. 1999. Vol. 146. N 2. P. 439 447.Klinkova L. A., Nikolaichik V. I., Barkovskii N. V., Fedotov V. K. Thermal Stability of the Perovskite BaBiO3 / J. Solid State Chem. 1999. Vol. 146. N 2. P. 439 447.Taylor R. C., Plechaty M. M., Beach D. B. Chemical determination hole location im the superconducting system Ba0.6K0.4BiO3 / Mat. Res. Bull. 1991. Vol. 26. P. 1185 - 1192.Taylor R. C., Plechaty M. M., Beach D. B. Chemical determination hole location im the superconducting system Ba0.6K0.4BiO3 / Mat. Res. Bull. 1991. Vol. 26. P. 1185 - 1192.Вольнов И. И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. - М.: Наука, 1989. - 176 с.Вольнов И. И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. - М.: Наука, 1989. - 176 с.Wood A. A. R. The absorptiometric determination of chromium in steels and alloys / Analyst. 1953. Vol. 78. P. 54 - 60.Wood A. A. R. The absorptiometric determination of chromium in steels and alloys / Analyst. 1953. Vol. 78. P. 54 - 60.Лаврухина А. К., Юкина Л. В. Аналитическая химия хрома. - М.: Наука, 1979. С. 42.Лаврухина А. К., Юкина Л. В. Аналитическая химия хрома. - М.: Наука, 1979. С. 42.Newman L., Hume D. N. A Spectrophotometric Study of the Bismuth-Chloride Complexes / J. Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. N 17. P. 4576-4581.Newman L., Hume D. N. A Spectrophotometric Study of the Bismuth-Chloride Complexes / J. Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. N 17. P. 4576-4581.Татаев О. А., Абдулаев Р. Р. Сравнительное изучение некоторых реагентов для фотометрического определения хрома (III) / Жури. аналит. химии. 1970. Т. 25. С. 930 - 933.Татаев О. А., Абдулаев Р. Р. Сравнительное изучение некоторых реагентов для фотометрического определения хрома (III) / Жури. аналит. химии. 1970. Т. 25. С. 930 - 933.Столяров К. П. Руководство по микрохимическим методам анализа. - Л.: Издательство ЛГУ, 1981. С. 162.Столяров К. П. Руководство по микрохимическим методам анализа. - Л.: Издательство ЛГУ, 1981. С. 162.Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1989. С. 297.Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1989. С. 297.Pribil R., Roubal Z., Svatek E. New complex-forming reagents in polarography. I. 1,2-Diaminocyclohexane-N,N,N',N'-tetra-acetic acid / Collection Czech. Commun. 1953. Vol. 18. N 1. P. 43 - 52.Pribil R., Roubal Z., Svatek E. New complex-forming reagents in polarography. I. 1,2-Diaminocyclohexane-N,N,N',N'-tetra-acetic acid / Collection Czech. Commun. 1953. Vol. 18. N 1. P. 43 - 52.Барковский H. В. Физико-химическое обоснование применения редокс-системы Cu (III)/Cu (II) для идентификации Bi (V) и O22- в оксидах Ba - Bi - O и K - Ba - Bi - O / Жури. аналит. химии. 2014. Т. 69. № 2. С. 127 - 134.Барковский H. В. Физико-химическое обоснование применения редокс-системы Cu (III)/Cu (II) для идентификации Bi (V) и O22- в оксидах Ba - Bi - O и K - Ba - Bi - O / Жури. аналит. химии. 2014. Т. 69. № 2. С. 127 - 134.Барковский Н. В. Органические реагенты для идентификации Bi (V) и O22- в оксидах Ba - Bi - O и K - Ba - Bi - O тест-метода-ми / Жури. аналит. химии. 2015. Т. 70. № 11. С. 1171 - 1178.Барковский Н. В. Органические реагенты для идентификации Bi (V) и O22- в оксидах Ba - Bi - O и K - Ba - Bi - O тест-метода-ми / Жури. аналит. химии. 2015. Т. 70. № 11. С. 1171 - 1178.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.