zldmЗаводская лаборатория. Диагностика материаловIndustrial laboratory. Diagnostics of materials1028-68612588-0187ООО «Издательство «ТЕСТ-ЗЛ»10.26896/1028-6861-2025-91-5-5-9zldm-2488Research ArticleАНАЛИЗ ВЕЩЕСТВАSUBSTANCES ANALYSISВлияние муравьиной кислоты как модификатора подвижной фазы на удерживание маркеров мертвого времени в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографииThe impact of formic acid as a mobile phase additive on the retention of dead time markers in reversed-phase high-performance liquid chromatographyГриневичО. И.GrinevichO. I.

Оксана Игоревна Гриневич

119071, Москва, Ленинский просп., д. 31, корп. 4

Oksana I. Grinevich

31-4, Leninsky prosp., Moscow, 119071

oksigrinevich@gmail.comБайгильдиевТ. М.BaygildievT. M.

Тимур Муратович Байгильдиев

119071, Москва, Ленинский просп., д. 31, корп. 4

119571, Москва, просп. Вернадского, д. 86

Timur M. Baygildiev

31-4, Leninsky prosp., Moscow, 119071

86, Vernadsky prosp., Moscow, 119571

oksigrinevich@gmail.comИнститут физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина Российской академии наукРоссияFrumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry of the Russian Academy of SciencesRussian FederationИнститут физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина Российской академии наук; МИРЭА - Российский технологический университет (Институт тонких химических технологий им. М. В. Ломоносова),РоссияFrumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry of the Russian Academy of Sciences; MIREA - Russian Technological University (Lomonosov Institute of Fine Chemical Technologies)Russian Federation20252705202591559Copyright © Гриневич О.И., Байгильдиев Т.М., 20252025Гриневич О.И., Байгильдиев Т.М.Grinevich O.I., Baygildiev T.M.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.zldm.ru/jour/article/view/2488

Изучено влияние муравьиной кислоты в качестве добавки в подвижную фазу на время удерживания пяти соединений (нитрит натрия, йодид калия, ацетон, урацил, щавелевая кислота), выбранных в качестве маркеров мертвого времени, в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ) с использованием октадецилсиликагеля (ОДС) как неподвижной фазы. Было показано, что все изученные соединения слабо удерживаются на поверхности ОДС в нейтральной среде. Однако введение кислой добавки в подвижную фазу приводит к увеличению удерживания соединений, имеющих щелочную реакцию, что особенно сильно проявилось для нитрита натрия. Наименьшее время удерживания наблюдалось для щавелевой кислоты, и она может быть рекомендована в качестве маркера мертвого времени для определения слабополярных и неполярных соединений в нейтральной и кислой среде.

The effect of formic acid as a mobile phase additive on the retention time of five compounds (sodium nitrite, potassium iodide, acetone, uracil, oxalic acid) selected as dead time markers was studied in reversed-phase high-performance liquid chromatography (RP HPLC). All the studied compounds were shown to have weak retention on the surface of octadecylsilica gel under neutral conditions. However, the introduction of an acidic additive to the mobile phase leads to an increase in the retention of compounds giving an alkaline reaction. This effect was particularly strong for sodium nitrite. The lowest retention time was observed for oxalic acid, and it can be recommended as a dead time marker for the analysis of weakly polar and nonpolar compounds in neutral and acidic media.

маркер мертвого временивремя удерживанияобращенно-фазовая высокоэффективная жидкостная хроматографияdead time markerretention timereversed-phase high-performance liquid chromatographyРабота выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект № 22-73-10053).ReferencesDaignault L. G., Jackman D. C., Rillema D. P. The Case of the Elusive tm Values in HPLC / Chromatographia. 1989. Vol. 27. No. 3. P. 156 – 158. DOI: 10.1007/bf02265868Daignault L. G., Jackman D. C., Rillema D. P. The Case of the Elusive tm Values in HPLC / Chromatographia. 1989. Vol. 27. No. 3. P. 156 – 158. DOI: 10.1007/bf02265868Meyer V. R. Practical High-Performance Liquid Chromatography. — Wiley, 2010. — 408 p.Meyer V. R. Practical High-Performance Liquid Chromatography. — Wiley, 2010. — 408 p.Vergeynst L., Van Langenhove H., Joos P., et al. Suspect screening and target quantification of multi-class pharmaceuticals in surface water based on large-volume injection liquid chromatography and time-of-flight mass spectrometry / Anal. Bioanal. Chem. 2014. Vol. 406. No. 11. P. 2533 – 2547. DOI: 10.1007/s00216-014-7672-4Vergeynst L., Van Langenhove H., Joos P., et al. Suspect screening and target quantification of multi-class pharmaceuticals in surface water based on large-volume injection liquid chromatography and time-of-flight mass spectrometry / Anal. Bioanal. Chem. 2014. Vol. 406. No. 11. P. 2533 – 2547. DOI: 10.1007/s00216-014-7672-4Deineka V. I. A critical review of methods for the determination of dead time (volume) / Sorb. Khromatogr. Prots. 2024. Vol. 24. No. 5. P. 631 – 642 [in Russian]. DOI: 10.17308/sorpchrom.2024.24/12503Deineka V. I. A critical review of methods for the determination of dead time (volume) / Sorb. Khromatogr. Prots. 2024. Vol. 24. No. 5. P. 631 – 642 [in Russian]. DOI: 10.17308/sorpchrom.2024.24/12503Chen N., Zhang Y., Lu P. The S index in the retention equation in reversed-phase high-performance liquid chromatography / J. Chromatogr. 1992. Vol. 603. P. 35 – 42. DOI: 10.1016/0021-9673(92)85343-RChen N., Zhang Y., Lu P. The S index in the retention equation in reversed-phase high-performance liquid chromatography / J. Chromatogr. 1992. Vol. 603. P. 35 – 42. DOI: 10.1016/0021-9673(92)85343-RKonstantinov A. V., Shafigulin R. V., Il’in M. M., et al. Sorption of certain isatins on various sorbents under RP-HPLC conditions / Russ. J. Phys. Chem. A. 2013. Vol. 87. No. 6. P. 1039 – 1042. DOI: 10.1134/S0036024413060150Konstantinov A. V., Shafigulin R. V., Il’in M. M., et al. Sorption of certain isatins on various sorbents under RP-HPLC conditions / Russ. J. Phys. Chem. A. 2013. Vol. 87. No. 6. P. 1039 – 1042. DOI: 10.1134/S0036024413060150Chirkin V. A., Karpov S. I., Selemenev V. F. Thermodynamics of the sorption of water-soluble vitamins in reverse-phase high performance liquid chromatography / Russ. J. Phys. Chem. A. 2012. Vol. 86. No. 12. P. 1903 – 1908. DOI: 10.1134/S0036024412120060Chirkin V. A., Karpov S. I., Selemenev V. F. Thermodynamics of the sorption of water-soluble vitamins in reverse-phase high performance liquid chromatography / Russ. J. Phys. Chem. A. 2012. Vol. 86. No. 12. P. 1903 – 1908. DOI: 10.1134/S0036024412120060Trebel N., Höltzel A., Steinhoff A., et al. Insights from molecular simulations about dead time markers in reversed-phase liquid chromatography / J. Chromatogr. A. 2021. Vol. 1640. 461958. DOI: 10.1016/j.chroma.2021.461958Trebel N., Höltzel A., Steinhoff A., et al. Insights from molecular simulations about dead time markers in reversed-phase liquid chromatography / J. Chromatogr. A. 2021. Vol. 1640. 461958. DOI: 10.1016/j.chroma.2021.461958Domínguez J. A. G., Díez-Masa J. C. Retention Parameters in Chromatography. Part A. Hold-up volume concept in column chromatography / Pure Appl. Chem. 2001. Vol. 73. No. 6. P. 969 – 981. DOI: 10.1351/pac200173060969Domínguez J. A. G., Díez-Masa J. C. Retention Parameters in Chromatography. Part A. Hold-up volume concept in column chromatography / Pure Appl. Chem. 2001. Vol. 73. No. 6. P. 969 – 981. DOI: 10.1351/pac200173060969Rimmer C. A., Simmons C. R., Dorsey J. G. The measurement and meaning of void volumes in reversed-phase liquid chromatography / J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 965. Nos. 1 – 2. P. 219 – 232. DOI: 10.1016/S0021-9673(02)00730-6Rimmer C. A., Simmons C. R., Dorsey J. G. The measurement and meaning of void volumes in reversed-phase liquid chromatography / J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 965. Nos. 1 – 2. P. 219 – 232. DOI: 10.1016/S0021-9673(02)00730-6Pous-Torres S., Torres-Lapasió J. R., García-Álvarez- Coque M. C. Performance of markers and the homologous series method for dead time estimation in reversed-phase liquid chromatography / J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2009. Vol. 32. No. 8. P. 1065 – 1083. DOI: 10.1080/10826070902841372Pous-Torres S., Torres-Lapasió J. R., García-Álvarez- Coque M. C. Performance of markers and the homologous series method for dead time estimation in reversed-phase liquid chromatography / J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2009. Vol. 32. No. 8. P. 1065 – 1083. DOI: 10.1080/10826070902841372Nowotnik D. P., Narra R. K. A Comparison of Methods for the Determination of Dead Time in a Reversed-Phase High-Performance Liquid Chromatography System Used for the Measurement of Lipophilicity / J. Liq. Chromatogr. 1993. Vol. 16. No. 18. P. 3919 – 3932. DOI: 10.1080/10826079308019677Nowotnik D. P., Narra R. K. A Comparison of Methods for the Determination of Dead Time in a Reversed-Phase High-Performance Liquid Chromatography System Used for the Measurement of Lipophilicity / J. Liq. Chromatogr. 1993. Vol. 16. No. 18. P. 3919 – 3932. DOI: 10.1080/10826079308019677Deineka V. I., Oleinits E. Y., Blinova I. P., et al. Selectivity of the separation of isomeric chlorogenic acids under the conditions of reversed-phase HPLC / J. Anal. Chem. 2019. Vol. 74. No. 8. P. 778 – 783. DOI: 10.1134/S1061934819080057Deineka V. I., Oleinits E. Y., Blinova I. P., et al. Selectivity of the separation of isomeric chlorogenic acids under the conditions of reversed-phase HPLC / J. Anal. Chem. 2019. Vol. 74. No. 8. P. 778 – 783. DOI: 10.1134/S1061934819080057Deineka V. I., Makarevich S. L., Blinova I. P., et al. Determination of the grape anthocyanins under reversed-phase HPLC conditions / Sorb. Khromatogr. Protsessy. 2021. Vol. 21. No. 5. P. 653 – 660 [in Russian]. DOI: 10.17308/sorpchrom.2021.21/3771Deineka V. I., Makarevich S. L., Blinova I. P., et al. Determination of the grape anthocyanins under reversed-phase HPLC conditions / Sorb. Khromatogr. Protsessy. 2021. Vol. 21. No. 5. P. 653 – 660 [in Russian]. DOI: 10.17308/sorpchrom.2021.21/3771Williams A. J., Grulke C. M., Edwards J., et al. The CompTox Chemistry Dashboard: A community data resource for environmental chemistry / J. Cheminform. 2017. Vol. 9. No. 1. P. 61. DOI: 10.1186/s13321-017-0247-6Williams A. J., Grulke C. M., Edwards J., et al. The CompTox Chemistry Dashboard: A community data resource for environmental chemistry / J. Cheminform. 2017. Vol. 9. No. 1. P. 61. DOI: 10.1186/s13321-017-0247-6Dolan J. Column volume for Superficially Porous Particles / Sep Science. 2021. https://www.sepscience.com/hplc-solutions-107-column-volume-for-superficially-porous-partichpl (accessed 22.02.2025).Dolan J. Column volume for Superficially Porous Particles / Sep Science. 2021. https://www.sepscience.com/hplc-solutions-107-column-volume-for-superficially-porous-partichpl (accessed 22.02.2025).Sychev K. S. Handbook on Liquid Chromatography. — Moscow: Tekhnosfera, 2010. — 272 p. [in Russian].Sychev K. S. Handbook on Liquid Chromatography. — Moscow: Tekhnosfera, 2010. — 272 p. [in Russian].Kim S., Chen J., Chenget T., et al. PubChem 2023 update / Nucleic Acids Res. 2023. Vol. 51. Issue D1. P. D1373 – D1380. DOI: 10.1093/nar/gkac956Kim S., Chen J., Chenget T., et al. PubChem 2023 update / Nucleic Acids Res. 2023. Vol. 51. Issue D1. P. D1373 – D1380. DOI: 10.1093/nar/gkac956Jaitz L., Mueller B., Koellensperger G., et al. LC–MS analysis of low molecular weight organic acids derived from root exudation / Anal. Bioanal. Chem. 2011. Vol. 400. No. 8. P. 2587 – 2596. DOI: 10.1007/s00216-010-4090-0Jaitz L., Mueller B., Koellensperger G., et al. LC–MS analysis of low molecular weight organic acids derived from root exudation / Anal. Bioanal. Chem. 2011. Vol. 400. No. 8. P. 2587 – 2596. DOI: 10.1007/s00216-010-4090-0

The authors declare that there are no conflicts of interest present.