zldmЗаводская лаборатория. Диагностика материаловIndustrial laboratory. Diagnostics of materials1028-68612588-0187ООО «Издательство «ТЕСТ-ЗЛ»10.26896/1028-6861-2025-91-6-20-27zldm-2518Research ArticleАНАЛИЗ ВЕЩЕСТВАSUBSTANCES ANALYSISРазработка методики ионометрического определения фтора для аттестации стандартного образца кормовой добавки на основе минерального сырьяDevelopment of an ionometric technique of fluorine determination for the certification of a standard reference material of a mineral-based feed additiveМаксаковаИ. Б.MaksakovaI. B.

Ирина Борисовна Максакова

Irina B. Maksakova

i.b.maksakova@vniim.ruЕлисееваЛ. В.EliseevaL. V.

Людмила Васильевна Елисеева

Lyudmila V. Eliseeva

КоршуноваА. В.KorshunovaA V.

Анна Викторовна Коршунова

Anna V. Korshunova

ВНИИМ им. Д. И. Менделеева, Россия, 190005, г. Санкт-Петербург, Московский просп., д. 19РоссияD. I. Mendeleyev Institute for Metrology (VNIIM), 19, Moskovsky prosp., St. Petersburg, 190005, RussiaRussian Federation2025290620259162027Copyright © Максакова И.Б., Елисеева Л.В., Коршунова А.В., 20252025Максакова И.Б., Елисеева Л.В., Коршунова А.В.Maksakova I.B., Eliseeva L.V., Korshunova A.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.zldm.ru/jour/article/view/2518

Представлены методические разработки по созданию стандартного образца состава кормовой добавки с аттестованным содержанием фтора, что представляет существенный интерес для предприятий агропромышленного комплекса. Для выбора способа пробоподготовки анализировали образцы известняковой муки и искусственных смесей на ее основе, а также кормового трикальцийфосфата. Установлено, что отгонка фтора в виде кремнефтористоводородной кислоты из раствора серной кислоты с кварцевым песком обеспечивает полное извлечение аналита. Дополнительный анализ отгона методом капиллярного электрофореза подтвердил наличие фторид-ионов в растворе подготовленной пробы. По результатам ионометрического определения фтора (10 серий измерений по 5 параллельных определений в каждой) рассчитывали метрологические характеристики предложенной методики — показатель повторяемости, показатель прецизионности и расширенную неопределенность измерений. Показано, что разработанная методика может быть использована для аттестации материала стандартного образца кормовой добавки на основе минерального сырья в диапазоне содержаний фтора от 0,01 до 0,2 % с относительной расширенной неопределенностью 4,2 %. Методика (МИ 243/20–2024) аттестована и внесена в Федеральную государственную информационную систему «Аршин» под номером ФР.1.31.2025.50773. С использованием данной методики аттестована партия стандартных образцов состава кормовой добавки на основе минерального сырья — трикальцийфосфата с естественным содержанием фтора, массовая доля которого составила 0,120 % со значением расширенной неопределенности 0,006 %.

Metrological support for the development of a standard reference material of a feed additive with certified mass fraction of fluorine for the needs of the agro-industrial complex is presented. To select the method of sample preparation, samples of limestone flour and artificial mixtures based on it, as well as feed tricalcium phosphate, were analyzed. It was found that the distillation of fluorine in the form of hexafluorosilicic acid from a solution of sulfuric acid with quartz sand ensures complete extraction of the analyte. Based on the results of the ionometric determination of fluorine (10 measurement series with 5 parallel determinations each), the metrological characteristics of the proposed technique were calculated — the repeatability index, the precision index and the extended measurement uncertainty. It is shown that the proposed technique can be used to certify the material of a feed additive based on mineral raw materials in the range of the mass fraction of fluorine from 0.01 to 0.2%, with a relative expanded uncertainty of 4.2%. The measurement technique (MI 243/20–2024) has been certified and entered into the Federal State Information System «Arshin» under No. FR.1.31.2025.50773. In accordance with the developed technique the batch of tricalcium phosphate samples with a natural fluorine content was certified: fluorine mass fraction was 0.120% with extended measurement uncertainty of 0.006%.

стандартный образецметодика измеренийфторионометрический методминеральное сырьекормовые добавкитехнический регламентreference materialmeasurement procedurefluorineionometric methodmineral raw materialsfeed additivestechnical regulationReferencesГОСТ 24596.7–2015. Фосфаты кормовые. Метод определения фтора. — М.: Стандартинформ, 2020. — 11 с.GOST 24596.7–2015. Feed phosphates. Method for determination of fluorine. — Moscow: Standartinform, 2020. — 11 p. [in Russian].ГОСТ 26826–86. Мука известняковая для производства комбикормов для сельскохозяйственных животных и птицы и для подкормки птицы. — М.: ИПК «Изд-во стандартов», 1987. — 9 с.GOST 26826–86. Limestone meal for formula feed production for agricultural animals and poultry and for poultry feed up. — Moscow: IPK «Izd. standartov», 1997. — 9 p. [in Russian].ГОСТ 23999–80. Кальция фосфат кормовой. Технические условия. — М.: ИПК «Изд-во стандартов», 1981. — 9 с.GOST 23999–80. Fodder Calcium phosphate. Specifications. — Moscow: IPK «Izd. standartov», 1981. — 9 p. [in Russian].ГОСТ 10385–2014. Комбикорма для рыб. Общие технические условия. — М.: Стандартинформ, 2014. — 15 с.GOST 10385–2014. Combine feeding staffs for fishes. General specifications. — Moscow: Standartinform, 2014. — 15 p. [in Russian].ГОСТ Р 51095–97. Премиксы. Технические условия. — М.: Госстандарт России, 1998. — 17 с.GOST R 51095–97. Premixes. Specifications. — Moscow: Gosstandart Rossii, 1998. — 17 p. [in Russian].Аничкина Н. В. Исследования биогеохимии фтора в компонентах геосистем / Научное обозрение. Биологические науки. 2016. № 3. С. 5 – 23.Anichkina N. V. Studies of the fluorine’s biogeochemistry in the geosystem components / Scientific Review. Biological Sciences. 2016. No. 3. P. 5 – 23 [in Russian].Ульянова Н. С. Краткий курс лекций «Корма и кормовые добавки». — Смоленск: ФГБОУ ВО Смоленская ГСХА, 2023. — 64 с.Ulyanova N. S. A brief course of lectures «Feed and feed additives». — Smolensk: Smolensk State Agricultural Academy, 2023. — 64 p. [in Russian].Георгиевский В. И., Анненков Б. Н., Самохин В. Г. Минеральное питание животных. — М.: Колос, 1979. — 471 с.Georgievskiy V. I., Annenkov B. N., Samokhin V. G. Mineral nutrition of animals. — Moscow: Kolos, 1979. — 471 p. [in Russian].ТУ 2182-686-00209438–2012. Фосфаты обесфторенные кормовые. Технические условия.TU 2182-686-00209438–2012. Phosphates Desfluorinated feedstuffs. Specifications [in Russian].Synek O., Sucman E., Sucmanova M. Determination of Fluorides in Feeding Phosphates. / Acta Vet. Brno. 1978. Vol. 47. P. 159 – 162. DOI: 10.2754/avb197847030159Synek O., Sucman E., Sucmanova M. Determination of Fluorides in Feeding Phosphates / Acta Vet. Brno. 1978. Vol. 47. P. 159 – 162. DOI: 10.2754/avb197847030159Miglani R. Fluoride content of locally rown plant foods in raw forms / Int. J. Adv. Res. Sci. Eng. 2018. No. 07. Special Issue No. 03. P. 177 – 183.Miglani R. Fluoride content of locally rown plant foods in raw forms / Int. J. Adv. Res. Sci. Eng. 2018. No. 07. Special Issue No. 03. P. 177 – 183.Янин Е. П. Фтор в окружающей среде (распространенность, поведение, техногенное загрязнение) / Экологическая экспертиза. 2007. № 4. С. 2 – 98.Yanin E. P. Fluorine in the environment (prevalence, behavior, industrial pollution) / Environmental Assessment. 2007. No. 4. P. 2 – 98 [in Russian].Николаев Н. С., Суворова С. Г., Гурович Е. И. и др. Аналитическая химия фтора. — М.: Наука, 1970. — 194 с.Nikolaev N. S., Suvorova S. G., Gurovich E. I., et al. Analytical chemistry of Fluorine. — Moscow: Nauka, 1970. — 194 p. [in Russian].ТР 201_/00_/ТС. Технический регламент таможенного союза «О безопасности кормов и кормовых добавок» Проект. Приложение 1 к техническому регламенту Евразийского экономического союза «О безопасности кормов и кормовых добавок». Нормативы показателей безопасности кормов и кормовых добавок. — 59 с.TR 201_/00_/CU. Technical regulations of the customs union «On the safety of feed and feed additives». Draft. Appendix 1 to the technical Regulations of the Eurasian Economic Union «On the safety of feed and feed additives». Standards for the safety of feed and feed additives. — 59 p. [in Russian].Анализ минерального сырья / Под ред. Ю. Н. Книповича, Ю. В. Морачевского. — Л.: Госхимиздат, 1959. — 1055 с.Knipovich Yu. N. and Morachevsky Yu. V., Eds. Analysis of mineral raw materials. — Leningrad: Goskhimizdat, 1959. — 1055 p. [in Russian].ISO 3360:1976. Phosphoric acid and sodium phosphates for industrial use (including foodstuffs) — Determination of fluorine content — Alizarin complexone and lanthanum nitrate photometric method. https://www.iso.org/standard/8646.html (дата обращения 01.02.2025).ISO 3360:1976. Phosphoric acid and sodium phosphates for industrial use (including foodstuffs) — Determination of fluorine content — Alizarin complexone and lanthanum nitrate photometric method. https://www.iso.org/standard/8646.html (accessed 01.02.2025).SAC GB/T 13083–2002. Определение фтора в сырье. Ионоселективный электродный метод.SAC GB/T 13083–2002. Determination of fluorine in foods. Ion selective electrode method [in Russian].Методические указания по ионометрическому определению содержания фтора в растительной продукции, кормах и комбикормах (утв. Минсельхозпродом России 14.04.1995).Methodological guidelines for the ionometric determination of fluorine content in plant products, feed and compound feeds (approved by the Ministry of Agriculture and Food of Russia on 04/14/1995) [in Russian].Пат. SU 1176251, МПК G01N 33/48. Способ подготовки проб синтетических кормов для определения фтора / Хаземова Л. А., Радовская Т. Л., Ковалева Е. С. № 3749498. Опубл. 30.08.1985.SU Pat. 1176251. Sample preparation technique for fluorine determination in synthetic feeds / Khazemova L. A., Radovskaya T. L., Kovaleva E. S. No. 3749498. Publ. 30.08.1985 [in Russian].Taflik T., Duarte F. A., Eder L. M. Flores and others Determination of bromine, fluorine and iodine in mineral supplements using pyrohydrolysis for sample preparation / J. Brazil. Chem. Soc. 2012. Vol. 23. No. 3. P. 488 – 495. DOI: 10.1590/s0103-50532012000300016Taflik T., Duarte F. A., Eder L. M. Flores and others Determination of bromine, fluorine and iodine in mineral supplements using pyrohydrolysis for sample preparation / J. Brazil. Chem. Soc. 2012. Vol. 23. No. 3. P. 488 – 495. DOI: 10.1590/s0103-50532012000300016ГОСТ Р 8.563–2009. Методики (методы) измерений. — М.: Стандартинформ, 2019. — 16 с.GOST R 8.563–2009. Techniques (methods) of measurements. — Moscow: Standartinform, 2019. — 16 p. [in Russian].

The authors declare that there are no conflicts of interest present.