zldmЗаводская лаборатория. Диагностика материаловIndustrial laboratory. Diagnostics of materials1028-68612588-0187ООО «Издательство «ТЕСТ-ЗЛ»zldm-324Research ArticleАНАЛИЗ ВЕЩЕСТВАSUBSTANCES ANALYSISОсновной источник случайной составляющей погрешностей площадей хроматографических пиков и его компенсацияThe Main Source and Compensation of the Random Component of Errors in Determination of the Areas of Chromatographic PeaksЗенкевичИ. Г.ZenkevichI. G.izenkevich@yandex.ruПрокофьевД. В.Prokof’EvD. V.noemail@neicon.ruСанкт-Петербургский государственный университетRussian Federation2016011120168211510Copyright © Зенкевич И.Г., Прокофьев Д.В., 20162016Зенкевич И.Г., Прокофьев Д.В.Zenkevich I.G., Prokof’Ev D.V.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.zldm.ru/jour/article/view/324

Разброс площадей хроматографических пиков - основной источник случайной составляющей погрешностей количественного хроматографического анализа. Разброс обусловлен действием нескольких факторов, главным из которых часто являются неконтролируемые частичные потери проб при их дозировании в хроматографическую колонку. Показано, однако, что площади пиков разных компонентов (включая растворитель) одних и тех же образцов коррелируют между собой. Этот факт определяет возможность замены абсолютных площадей пиков определяемых компонентов их отношениями к площадям пиков дополнительных (отличаются от внутренних) стандартов. В качестве таких стандартов, на химическую природу которых принципиально нет ограничений, можно использовать содержащиеся в образцах растворители. Возможности рассматриваемой модификации определения продемонстрированы на примере метода внешнего стандарта. Аналогичный подход может быть реализован в методах стандартной добавки и абсолютной градуировки. В зависимости от разброса экспериментально определяемых площадей пиков степень неопределенности результатов (отношение коэффициентов вариации абсолютных и относительных площадей пиков) уменьшается в 5 - 30 раз.

Scattering of chromatographic peak areas is the main source of the uncertainty of chromatographic quantitation. Scattering is attribured to several factors but non-con-trolled partial losses of the samples injected into chromatographic column is the most important reason among them. However, it is shown that peak areas of the same components (including the solvent) of the same samples correlate well with each other, which gives ground for replacing the absolute peak areas of target analytes by their ratios to peak areas of additional (other than internal) standards, e.g., solvents contained in the samples can be used as additional standards, due to the absence of principal restrictions on their chemical nature. The advantages of the procedure are considered on the example of the method of internal standard. Similar aproach can be used in the methods of standard addition and absolute calibration. The uncertainty of the results (the ratio of the variation coefficients of the absolute and relative peak areas) decreases 5-30 times depending on the scatter of peak areas determined experimentally.

chromatographic quantitationuncertaintyadditional standardssolvent as additional standardколичественный хроматографический анализслучайная составляющая погрешностей определениядополнительные стандартырастворитель как дополнительный стандартReferencesНовак И. Количественный анализ методом газовой хроматографии / Пер. с англ. - М.: Мир, 1978. - 180 с.Новак И. Количественный анализ методом газовой хроматографии / Пер. с англ. - М.: Мир, 1978. - 180 с.Руководство по газовой хроматографии / Под ред. Э. Лейбница и Х. Г. Штруппе / Пер. с нем. Т. 2. - М.: Мир, 1988. - 510 с.Руководство по газовой хроматографии / Под ред. Э. Лейбница и Х. Г. Штруппе / Пер. с нем. Т. 2. - М.: Мир, 1988. - 510 с.Столяров Б. В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. и др. Практическая газовая и жидкостная хроматография. - СПб.: Изд. СПб ун-та, 2002. -610 с.Столяров Б. В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. и др. Практическая газовая и жидкостная хроматография. - СПб.: Изд. СПб ун-та, 2002. -610 с.Cuadros-Rodrigues J., Bagur-Gonsalez M. G., Sanchez-Vinas M., et al. Principles of analytical calibration/quantification for the separation sciences / J. Chromatogr. A. 2007. Vol. 1158. P. 33 - 46.Cuadros-Rodrigues J., Bagur-Gonsalez M. G., Sanchez-Vinas M., et al. Principles of analytical calibration/quantification for the separation sciences / J. Chromatogr. A. 2007. Vol. 1158. P. 33 - 46.Usher K. M., Hansen S. W., Amoo J. S., et al. Precision of internal standard and external standard methods in high performance liquid chromatography / LC-GC. 2015. N 6. P. 1 - 13.Usher K. M., Hansen S. W., Amoo J. S., et al. Precision of internal standard and external standard methods in high performance liquid chromatography / LC-GC. 2015. N 6. P. 1 - 13.Raposo F. Evaluation of analytical calibration based on least-squares linear regression for instrumental techniques: a tutorial review / Trends Anal. Chem. 2016. Vol. 72. P. 167 - 185.Raposo F. Evaluation of analytical calibration based on least-squares linear regression for instrumental techniques: a tutorial review / Trends Anal. Chem. 2016. Vol. 72. P. 167 - 185.Asnin L. D. Peak measurement and calibration in chromatographic analysis / TrAC. Trends Anal. Chem. 2016. Vol. 81. P. 51 - 62.Asnin L. D. Peak measurement and calibration in chromatographic analysis / TrAC. Trends Anal. Chem. 2016. Vol. 81. P. 51 - 62.Зенкевич И. Г., Прокофьев Д. В. Уменьшение погрешностей хроматографического анализа методами внешнего стандарта и стандартной добавки за счет использования дополнительных стандартов / Аналитика и контроль. 2015. Т. 19. № 4. С. 302 - 309.Зенкевич И. Г., Прокофьев Д. В. Уменьшение погрешностей хроматографического анализа методами внешнего стандарта и стандартной добавки за счет использования дополнительных стандартов / Аналитика и контроль. 2015. Т. 19. № 4. С. 302 - 309.Sparkman O. D., Penton Z., Kitson F. Gas Chromatography and Mass Spectrometry. - New York: Academic Press, 2011. - 632 p.Sparkman O. D., Penton Z., Kitson F. Gas Chromatography and Mass Spectrometry. - New York: Academic Press, 2011. - 632 p.Зенкевич И. Г., Прокофьев Д. В. Уменьшение случайных погрешностей количественного хроматографического анализа при использовании растворителя в качестве дополнительного стандарта / Аналитика и контроль. 2016. Т. 20. № 2. С. 147 - 153.Зенкевич И. Г., Прокофьев Д. В. Уменьшение случайных погрешностей количественного хроматографического анализа при использовании растворителя в качестве дополнительного стандарта / Аналитика и контроль. 2016. Т. 20. № 2. С. 147 - 153.Yagi M., Izawa G., Omori T., et al. A new internal standard method coupled with the standard addition method for proton-induced X-ray emission analysis and its applications / J. Radioanal. Nucl. Chem. 1987. Vol. 116. N1. P. 213-222.Yagi M., Izawa G., Omori T., et al. A new internal standard method coupled with the standard addition method for proton-induced X-ray emission analysis and its applications / J. Radioanal. Nucl. Chem. 1987. Vol. 116. N1. P. 213-222.Апраксин В. Ф. Количественный газохроматографический анализ: методические указания. - СПб.: Изд. СПХФА, 1999. - 25 с.Апраксин В. Ф. Количественный газохроматографический анализ: методические указания. - СПб.: Изд. СПХФА, 1999. - 25 с.URL: http://webbook.nist.gov. The NIST 14 Mass Spectral Library (NIST14/2014/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST14); NIST Standard Reference Database, Number 69,2014. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899; (дата обращения: июнь 2016 г.).URL: http://webbook.nist.gov. The NIST 14 Mass Spectral Library (NIST14/2014/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST14); NIST Standard Reference Database, Number 69,2014. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899; (дата обращения: июнь 2016 г.).Zenkevich I. G., Pavlovskii A. A. Overloading control of gas chromatographic systems / J. Sep. Sci. 2015. Vol. 38. P. 2848 - 2856.Zenkevich I. G., Pavlovskii A. A. Overloading control of gas chromatographic systems / J. Sep. Sci. 2015. Vol. 38. P. 2848 - 2856.Черепица С. В., Бычков С. М., Коваленко А. Н. и др. Использование основного компонента (растворителя) в качестве внутреннего стандарта при газохроматографическом определении примесей / Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 4. С. 416 - 420.Черепица С. В., Бычков С. М., Коваленко А. Н. и др. Использование основного компонента (растворителя) в качестве внутреннего стандарта при газохроматографическом определении примесей / Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 4. С. 416 - 420.Черепица С. В., Бычков С. М., Коваленко А. Н. и др. Использование основного компонента (растворителя) в качестве внутреннего стандарта при хроматографическом определении примесей / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т. 69. № 2. С. 22-25.Черепица С. В., Бычков С. М., Коваленко А. Н. и др. Использование основного компонента (растворителя) в качестве внутреннего стандарта при хроматографическом определении примесей / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т. 69. № 2. С. 22-25.Черепица С. В., Бычков С. М., Гациха С. В. и др. Хроматографическое определение примесей с использованием метода внутреннего стандарта / Партнеры и конкуренты. Лабораториум. 2004. № 8. С. 35 -39.Черепица С. В., Бычков С. М., Гациха С. В. и др. Хроматографическое определение примесей с использованием метода внутреннего стандарта / Партнеры и конкуренты. Лабораториум. 2004. № 8. С. 35 -39.Charapitsa S. V., Kavalenka A. N., Kulevich N. V., et al. Direct determination of volatile compounds in spirit drinks by gas chromatography / J. Agric. Food Chem. 2013. Vol. 61. P. 2950 - 2956.Charapitsa S. V., Kavalenka A. N., Kulevich N. V., et al. Direct determination of volatile compounds in spirit drinks by gas chromatography / J. Agric. Food Chem. 2013. Vol. 61. P. 2950 - 2956.Черепица С. В., Сытова С. H., Захаров М. А. и др. Новый метод определения количества примесей в алкогольной продукции методом газовой хроматографии / Виноделие и виноградарство. 2015. №2. С. 12-16.Черепица С. В., Сытова С. H., Захаров М. А. и др. Новый метод определения количества примесей в алкогольной продукции методом газовой хроматографии / Виноделие и виноградарство. 2015. №2. С. 12-16.Зайдель А. H., Калитеевский Н. И., Липис Л. В., Чайка М. П. Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов. - М. - Л.: ГИФМЛ, 1960. - 688 с.Зайдель А. H., Калитеевский Н. И., Липис Л. В., Чайка М. П. Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов. - М. - Л.: ГИФМЛ, 1960. - 688 с.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.