zldmЗаводская лаборатория. Диагностика материаловIndustrial laboratory. Diagnostics of materials1028-68612588-0187ООО «Издательство «ТЕСТ-ЗЛ»10.26896/1028-6861-2018-84-6-18-22zldm-753Research ArticleАНАЛИЗ ВЕЩЕСТВАSUBSTANCES ANALYSISФотоколориметрическое определение микросодержаний циркония в продуктах производства линейных альфа-олефиновPhotocolorimetric determination of zirconium microcontent in the products of linear alpha-olefins productionГатиятуллинаЛ. Я.GatiyatullinaL. Ya.GatiyatullinaLY@nknh.ruСаяховМ. Д.SayakhovM. D.ЛатыповаЗ. Г.LatypovaZ. G.ПАО «Нижнекамскнефтехим», г. НижнекамскРоссияPJSC «Nizhnekamskneftekhim», NizhnekamskRussian Federation2018010820188461822Copyright © Гатиятуллина Л.Я., Саяхов М.Д., Латыпова З.Г., 20182018Гатиятуллина Л.Я., Саяхов М.Д., Латыпова З.Г.Gatiyatullina L.Y., Sayakhov M.D., Latypova Z.G.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.zldm.ru/jour/article/view/753

При производстве линейных альфа-олефинов (ЛАО) с применением катализатора на основе карбоксилата циркония по технологии α-SABLIN в целях аналитического контроля технологического процесса необходимо определять остаточные содержания циркония в растворителе при промыве оборудования, продуктах реакции и сточных водах, чистота которых жестко регламентирована. В статье рассмотрены особенности фотоколориметрического определения примесей циркония с разными комплексообразователями, чувствительность определения в присутствии железа, алюминия, никеля и хрома оценена путем сравнения значений «индекса чувствительности», предложенного Е. Сенделом, и «удельного поглощения» З. Марченко. Для определения циркония в продуктах производства ЛАО предложено использовать реакцию комплексообразования с арсеназо III в среде 9 – 10 М HCl. Образующееся окрашенное  комплексное соединение имеет максимум светопоглощения на длине волны 670 нм. Диапазон определяемых содержаний от 0,100 до 100 мг/кг, определению не мешают 103-кратные количества Ni2+, Fe3+, Al3+ и 400-кратные количества Cr3+. Для исключения мешающего влияния кислотности среды выбран метод добавок. На основании оценки метрологических характеристик разработанной методики показано, что она обеспечивает удовлетворительный уровень воспроизводимости и правильности результатов для аналитического контроля производства ЛАО.

Analytical control of the technological process of linear alpha-olefins (LAO) production using a zirconium carboxylate based catalyst according to α-SABLIN technology calls for determination of the residual zirconium in the solvent when washing equipment, in the reaction products and wastewater, the purity of which is strictly regulated. Features of photocolorimetric determination of zirconium impurities with different complexing agents are considered and sensitivity of the determination with iron, aluminum, nickel and chromium present is estimated by comparing the values of the «sensitivity index» (by E. Sendel) and «specific absorption» (by Z. Marchenko). The reaction of complex formation with arsenazo III in 9 – 10 M HCl is used for determination of zirconium in the LAO production related products. The resulting colored complex exhibits the maximum light absorption at a wavelength of 670 nm. The measured content ranges from 0.100 to 100 mg/kg, 103-fold amounts of Ni2+, Fe3+, Al3+ and 400-fold amounts of Cr3+ do not interfere with the determination. The method of additives is used to eliminate the interfering effect of the acidity of the medium. It is shown that the developed technique provides a satisfactory level of the reproducibility and correctness of the results for analytical control of LAO production.

цирконийарсеназо IIIлинейные альфа-олефиныиндекс чувствительностиудельное поглощениефотоколориметрическое определениеметод добавокzirconiumarsenazo IIIlinear alpha olefinssensitivity indexspecific absorptionphotocolorimetric determinationaddition methodReferencesТехнические условия (ТУ) 2411-176-05766801–2014. Фракция альфа-олефинов C6 «Гексен-1». — Нижнекамск, 2014.Technical Specifications (TS) 2411-176-05766801–2014. Fraction of alpha olefins C6 «Hexene-1». — Nizhnekamsk, 2014 [in Russian].ТУ 2411-177-05766801–2015. Бутен-1. — Нижнекамск, 2015.TS 2411-177-05766801–2015. Butene-1. — Nizhnekams, 2015 [in Russian].ТУ 2411-178-05766801–2015. Фракция альфа-олефинов C8 «Октен-1». — Нижнекамск, 2015.TS 2411-178-05766801–2015. Fraction of alpha olefins C8 «Octene-1»]. — Nizhnekamsk, 2015 [in Russian].ТУ 2411-179-05766801–2014. Фракция альфа-олефинов C10 «Децен-1». — Нижнекамск, 2014.TS 2411-179-05766801–2014. Fraction of alpha olefins C10 «Decene-1». — Nizhnekamsk, 2015 [in Russian].ТУ 2411-180-05766801–2014. Фракция альфа-олефинов C12 – C14. — Нижнекамск, 2014.TS 2411-180-05766801–2014. Fraction of alpha olefins C12 – C14. Nizhnekamsk, 2014 [in Russian].Брыляков К. П. Пост-металлоценовые катализаторы полимеризации олефинов / Успехи химии. 2007. Т. 76. С. 279.Bryliakov K. P. Post-metallocene catalysts for olefin polymerization / Russ. Chem. Rev. 2007. Vol. 76. N 3. P. 253 – 277.А. с. 1042701. Катализаторы для олигомеризации этилена в высшие альфа-олифены. Опубл. 23.09.1983.USSR Inventor’s Certificate 1042701. Catalyst for oligomerization of ethylene to alpha olefins [in Russian].Золотов Ю. А. Основы аналитической химии. Общие вопросы. Методы разделения. — М.: Высшая школа, 2000. С. 351.Zolotov Yu. A. Fundamentals of analytical chemistry. General questions. Separation methods. — Moscow: Vysshaya shkola, 2000. P. 351 [in Russian].DIN EN ISO 11885–1998. Определение 33 элементов в воде методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой.DIN EN ISO 11885–1998. Water Quality. Determination of 33 elements by inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy.Марченко З. Фотометрическое определение элементов. — М.: Мир, 1971. — 501 с.Marchenko Z. Photometric determination of elements. — Moscow: Mir, 1971. — 501 p. [in Russian].Бабко А. К., Пятницкий И. В. Количественный анализ. — М.: Высшая школа, 1968. — 494 с.Babko A. K., Pyatnictsii I. V. Quantitative analysis. — Moscow: Vysshaya shkola, 1968. — 494 p. [in Russian].Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. — М.: Мир, 1964. — 899 с.Sendel E. Colorimetric methods for determination of traces of metals. — Moscow: Mir, 1964. — 899 p. [in Russian].Бабко А. К., Пилипенко А. Т. Общие сведения и аппаратура. — М.: Химия, 1968. — 386 с.Babko A. K., Pilipenko A. T. General information and apparatus. Moscow: Khimiya, 1968. — 386 p. [in Russian].Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. — М.: Мир, 1975. С. 297.Umland F., Janssen A., Thierig D., Wunsch G. Theorie und praktishe Anwendung von Komplexbild-nem. — Frankfurt am Main, 1971.Гусев А. И., Типцова В. Г., Иванов В. М. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. — М.: Химия, 1966. С. 410.Gusev A. I., Tipcova V. G., Ivanov V. M. A practical guide to analytical chemistry of rare elements. — Moscow: Khimiya, 1966. P. 410 [in Russian].Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. Ч. III. — СПб.: НПО «Профессионал», НПО «Мир и Семья», 2004. С. 689.New Handbook of chemist and technologist. Analytical chemistry. Part III. — St. Petersburg: NPO «Professional», NPO «Mir i Sem’ya», 2004. P. 689 [in Russian].Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. Ч. II. — СПб.: НПО «Мир и Семья», 2003. С. 797.New Handbook of chemist and technologist. Analytical chemistry. Part II. — St. Petersburg: NPO «Professional», NPO «Mir i Sem’ya», 2003. P. 797 [in Russian].Гатиятуллина Л. Я., Борейко Н. П., Ахметова Т. И. Фотоколориметрическое определение неодима в каучуках и сточной воде / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2012. Т. 78. № 4. С. 13 – 16.Gatiyatullina L. Ya., Borejko N. P., Ahmetova T. I. Photocolorimetric determination of neodymium in rubber and waste water / Zavod. Lab. Diagn. Mater. 2012. Vol. 78. N 4. P. 13 – 16 [in Russian].Саввин С. Б. Органические реагенты группы арсеназо III. — М.: Атомиздат, 1971. С. 352.Savvin S. B. Organic reagents of arsenazo III group. — Moscow: Atomizdat, 1971. P. 352 [in Russian].Басаргин Н. Н., Оскотская Э. Р., Симаков П. Е., Розовский Ю. Г. Концентрирование и спектрофотометрическое определение циркония (IV) при анализе горных пород с применением хелатообразующего сорбента / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. Т. 75. № 10. С. 14 – 16.Basargin N. N., Oskotskaya É. R., Simakov P. E., Rozovskii Yu. G. Concentrating and Spectrophotometric Determination of Zr (IV) in rock analysis using chelating sorbent / Zavod. Lab. Diagn. Mater. 2009. Vol. 75. N 10. P. 14 – 16 [in Russian].Золотов Ю. А. Основы аналитической химии. Методы химического анализа. — М.: Высшая школа, 2002. С. 490.Zolotov Yu. A. Fundamentals of analytical chemistry. Methods of chemical analysis. — Moscow: Vysshaya shkola, 2002. P. 490 [in Russian].ГОСТ Р ИСО 5725–2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. — М., 2002. — 23 с.GOST R ISO 5725–2002. Accuracy (correctness and precision) of measurement methods and results. — M., 2002. — 23 p. [in Russian].

The authors declare that there are no conflicts of interest present.