Оценка надежности судебно-экспертной методики идентификационного исследования автомобильных бензинов с использованием газожидкостной хроматографии

В рамках судебной экспертизы нефтепродуктов и горюче-смазочных материалов предложен новый подход к установлению принадлежности автомобильных бензинов общему/различному идентификационному множеству. Разработана методика идентификации бензинов с использованием результатов хроматографического определения контролируемых показателей и последующей оценки результатов для попарно сравниваемых образцов по установленным критериям. В качестве контролируемых показателей, определяемых по стандартизованным методикам, выбраны значения исследовательского октанового числа (ОЧИ), концентраций групп углеводородов (парафины, изопарафины, арены, нафтены, олефины) и оксигенатов. Использовали аппаратно-программный комплекс «Хроматэк-Кристалл 5000», включающий программу обработки данных «Хроматэк-DHA». Установлены оценочные критерии или правила принятия решения по вопросам, поставленным перед экспертом, для отнесения бензинов к одному товарному наименованию (родовое множество), одной технологии производства (групповое множество) или общему источнику происхождения (одна партия продукции, резервуар хранения и т.п.). Надежность методики оценивали посредством ее валидации, которая состояла из трех этапов. Применяли коллекцию автомобильных бензинов марки Аи-92, отобранных на АЗС четырех нефтяных компаний в течение шести месяцев 2022 г. в различных районах Москвы. На первом этапе исполнитель анализировал в разное время по 12 аликвот каждого из четырех образцов бензинов (образцы, принадлежащие ранее общему объему). Установлено, что показатели качества предлагаемой методики (СКО повторяемости и воспроизводимости, расширенная неопределенность, пределы повторяемости и воспроизводимости) для каждого из определяемых контролируемых показателей не превышают допустимых погрешностей, установленных стандартизованными методиками. На втором этапе эксперимента исполнитель скомбинировал 12 исследуемых образцов в четыре группы каждого производителя (одна технология производства) по три образца разной даты изготовления (разные партии). Сравнивая расхождения измеренных значений одноименных контролируемых показателей между парами образцов внутри групп и расхождение средних показателей между парами групп, исполнитель выявил бензины, изготовленные по одинаковой технологии, а также бензины, произведенные по одной технологии, но в разное время (различные партии), и с вероятностью 95 % бензины, имеющие общее происхождение (принадлежащие ранее общему объему). Выводы валидационного исследования совпали с исходными данными об образцах, что служит подтверждением правильности разработанных критериев сравнения. На третьем этапе (слепое испытание) исполнитель исследовал семь образцов бензинов неизвестного состава: результаты слепого испытания были признаны удовлетворительными. Таким образом, результаты валидации свидетельствуют о пригодности методики для решения судебно-экспертных задач идентификации автомобильных бензинов и о достаточной для реализации методики компетентности исполнителя.

1. ГОСТ 26098–84. Нефтепродукты. Термины и определения. — М.: Стандартинформ, 2010. — 12 с.

2. Емельянов В. Е. Все о топливе. Автомобильный бензин. Свойства, ассортимент, применение. — М.: АСТ: Астрель, 2003. — 79 с.

3. ГОСТ 511–2015. Топливо для двигателей. Моторный метод определения октанового числа. — М.: Стандартинформ, 2015. — 42 с.

4. ГОСТ 8226–2015. Топливо для двигателей. Исследовательский метод определения октанового числа. — М.: Стандартинформ, 2016. — 31 с.

5. Патент РФ № 2148826. Способ определения антидетонационной характеристики бензина / Бойцов В. Н., Вишнецкая М. В., Мещеряков С. В., Рудык Е. М.; опубл. 10.05.2000.

6. Мачулин Л. В. Проблема экспресс-определения октановаго числа и пути ее решения / Нефтепереработка и нефтехимия. 2013. № 9. С. 13 – 18.

7. Кизима Д. Э., Пивоваров П. П. Экспресс-контроль важнейших параметров бензина (измерение в реальном времени с помощью анализаторов в ближней ИК-области) / Портал знаний StatSoft. https://statistica.ru/local-portals/industry-analytics/exsample/550 (дата обращения 16.10.2023).

8. Ivanchina E. D., Ivashkina E. N., Khrapov D. V., et al. Enhanced Production of Various Grades of Gas-online Based on Blend Components and the Composition of the Processed Feedstock / Chem. Technol. Fuels Oils. 2017. Vol. 53. N 2. P. 181 – 196. DOI: 10.1007/s10553-017-0794-6

9. Anderson P. C., Sharkey J. M., Walsh R. P. Calculation of Research Octane Number of Motor Gasolines from Chromatographical Data and a New Approach to Motor Gasoline Quality Control / J. Inst. Petrol. 1972. Vol. 58. N 560. P. 83 – 91.

10. Cherepitsa S. V., Bychkov S. M., Gatsikha S. V., et al. Gas Chromatographic Analysis of Automobile Gasolines / Chem. Technol. Fuels Oils. 2001. Vol. 37. N 4. P. 283 – 290. DOI: 10.1023/A:1012368107443

11. Pasadakis N., Gadanis V., Foteinopoulos C. Oktane Number Prediction for Gasoline Blends / Fuel Process. Technol. 2006. Vol. 87. N 6. P. 505 – 509. DOI: 10.1016/j.fuproc.2005.11.006

12. Сахневич Б. В., Киргина М. В., Чеканцев Н. В., Иванчина Э. Д. Разработка модуля автоматизированной обработки данных хроматографического анализа для повышения эффективности процесса компаундирования товарных бензинов / Изв. Томского политехнич. ун-та. 2014. Т. 324. № 3. С. 127 – 135.

13. Романова Р. Г., Ситдиков Р. Р. Многофакторные модели для определения октанового числа бензинов / Вест. технологич. ун-та. 2017. Т. 20. № 11. С. 40 – 44.

14. ГОСТ Р 32507–2013. Бензины автомобильные и жидкие углеводородные смеси. Определение индивидуального и группового углеводородного состава методом капиллярной газовой хроматографии. — М.: Стандартинформ, 2019. — 28 с.

15. СТБ-1276–2001. Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Бензин неэтилированный. Методика определения параметров. — Минск: Госстандарт, 2001. — 33 с.

16. ГОСТ Р 56867–2016. Углеводороды C2 – C5. Определение содержания оксигенатов методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора. — М.: Стандартинформ, 2019. — 15 с.

17. Технический регламент ТР ТС 013/2011. О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и мазуту. — М.: АО Кодекс, 2023. https://kodeks.ru (дата обращения 16.10.2023).

18. Капустин В. М. Технология производства автомобильных бензинов. — М.: Химия, 2015. — 253 с.

19. ГОСТ Р 51105–20. Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Бензин неэтилированный. Технические условия. — М.: Стандартинформ, 2020. — 12 с.

20. Руководство по подготовке и проведению хроматографического анализа на аппаратно-программном комплексе «Хроматэк Кристалл». — Йошкар-Ола: СКБ «Хроматэк», 2016. — 58 с.

21. Самойлова О. В. Возможности программного обеспечения «Хроматэк-DHA» для определения качества автомобильных бензинов / Теория и практика судебной экспертизы. 2022. Т. 17. № 1. С. 38 – 49. DOI: 10.30764/1819-2785-2022-1-38-49

22. ГОСТ 2517–2012. Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб. — М.: Стандартинформ, 2018. — 32 с.

23. ГОСТ 31873–2012. Нефть и нефтепродукты. Методы ручного отбора проб. — М.: Стандартинформ, 2019. — 34 с.

24. Gardner B. O., Neuman M., Kelley Sh. Latent print quality in blind proficiency testing: Using quality metrics to examine laboratory performance / Forensic Sci. Int. 2021. Vol. 324. P. 1 – 8. DOI: 10.1016/j.forsciint.2021.110823

25. Pierce M. L., Cook L. J. Development and implementation of an effective blind proficiency testing program / J. Forensic Sci. 2020. Vol. 65. P. 809 – 814. DOI: 10.1111/1556-4029.14269

26. Hundl C., Neuman M., Rairden A., et al. Implementation of a blind quality control program in a forensic laboratory / J. Forensic Sci. 2020. Vol. 65. P. 815 – 822. DOI: 10.1111/1556-4029.14259

27. PCAST. Report to the President. Forensic Science in Criminal Courts: Ensuring Scientific Validity of Feature-Comparison Methods. — Washington: September 2016. https://www.documentcloud.org/documents/3121011-Pcast-Forensic-Science- Report-Final.html (дата обращения 16.10.2023).

28. Бебешко Г. И., Любецкая И. П., Омельянюк Г. Г., Усов А. И. Методические подходы к расчету основных параметров валидации судебно-экспертных методик / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2020. Т. 86. № 4. С. 66 – 74. DOI: 10.26896/1028-6861-2020-86-4-66-74

29. Зайдель А. Н. Элементарные оценки ошибок измерений. — Ленинград: Наука, 1968. — 97 с.