Основной источник случайной составляющей погрешностей площадей хроматографических пиков и его компенсация

Разброс площадей хроматографических пиков - основной источник случайной составляющей погрешностей количественного хроматографического анализа. Разброс обусловлен действием нескольких факторов, главным из которых часто являются неконтролируемые частичные потери проб при их дозировании в хроматографическую колонку. Показано, однако, что площади пиков разных компонентов (включая растворитель) одних и тех же образцов коррелируют между собой. Этот факт определяет возможность замены абсолютных площадей пиков определяемых компонентов их отношениями к площадям пиков дополнительных (отличаются от внутренних) стандартов. В качестве таких стандартов, на химическую природу которых принципиально нет ограничений, можно использовать содержащиеся в образцах растворители. Возможности рассматриваемой модификации определения продемонстрированы на примере метода внешнего стандарта. Аналогичный подход может быть реализован в методах стандартной добавки и абсолютной градуировки. В зависимости от разброса экспериментально определяемых площадей пиков степень неопределенности результатов (отношение коэффициентов вариации абсолютных и относительных площадей пиков) уменьшается в 5 - 30 раз.

chromatographic quantitation, uncertainty, additional standards, solvent as additional standard, количественный хроматографический анализ, случайная составляющая погрешностей определения, дополнительные стандарты, растворитель как дополнительный стандарт

1. Новак И. Количественный анализ методом газовой хроматографии / Пер. с англ. - М.: Мир, 1978. - 180 с.

2. Руководство по газовой хроматографии / Под ред. Э. Лейбница и Х. Г. Штруппе / Пер. с нем. Т. 2. - М.: Мир, 1988. - 510 с.

3. Столяров Б. В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. и др. Практическая газовая и жидкостная хроматография. - СПб.: Изд. СПб ун-та, 2002. -610 с.

4. Cuadros-Rodrigues J., Bagur-Gonsalez M. G., Sanchez-Vinas M., et al. Principles of analytical calibration/quantification for the separation sciences / J. Chromatogr. A. 2007. Vol. 1158. P. 33 - 46.

5. Usher K. M., Hansen S. W., Amoo J. S., et al. Precision of internal standard and external standard methods in high performance liquid chromatography / LC-GC. 2015. N 6. P. 1 - 13.

6. Raposo F. Evaluation of analytical calibration based on least-squares linear regression for instrumental techniques: a tutorial review / Trends Anal. Chem. 2016. Vol. 72. P. 167 - 185.

7. Asnin L. D. Peak measurement and calibration in chromatographic analysis / TrAC. Trends Anal. Chem. 2016. Vol. 81. P. 51 - 62.

8. Зенкевич И. Г., Прокофьев Д. В. Уменьшение погрешностей хроматографического анализа методами внешнего стандарта и стандартной добавки за счет использования дополнительных стандартов / Аналитика и контроль. 2015. Т. 19. № 4. С. 302 - 309.

9. Sparkman O. D., Penton Z., Kitson F. Gas Chromatography and Mass Spectrometry. - New York: Academic Press, 2011. - 632 p.

10. Зенкевич И. Г., Прокофьев Д. В. Уменьшение случайных погрешностей количественного хроматографического анализа при использовании растворителя в качестве дополнительного стандарта / Аналитика и контроль. 2016. Т. 20. № 2. С. 147 - 153.

11. Yagi M., Izawa G., Omori T., et al. A new internal standard method coupled with the standard addition method for proton-induced X-ray emission analysis and its applications / J. Radioanal. Nucl. Chem. 1987. Vol. 116. N1. P. 213-222.

12. Апраксин В. Ф. Количественный газохроматографический анализ: методические указания. - СПб.: Изд. СПХФА, 1999. - 25 с.

13. URL: http://webbook.nist.gov. The NIST 14 Mass Spectral Library (NIST14/2014/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST14); NIST Standard Reference Database, Number 69,2014. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899; (дата обращения: июнь 2016 г.).

14. Zenkevich I. G., Pavlovskii A. A. Overloading control of gas chromatographic systems / J. Sep. Sci. 2015. Vol. 38. P. 2848 - 2856.

15. Черепица С. В., Бычков С. М., Коваленко А. Н. и др. Использование основного компонента (растворителя) в качестве внутреннего стандарта при газохроматографическом определении примесей / Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 4. С. 416 - 420.

16. Черепица С. В., Бычков С. М., Коваленко А. Н. и др. Использование основного компонента (растворителя) в качестве внутреннего стандарта при хроматографическом определении примесей / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т. 69. № 2. С. 22-25.

17. Черепица С. В., Бычков С. М., Гациха С. В. и др. Хроматографическое определение примесей с использованием метода внутреннего стандарта / Партнеры и конкуренты. Лабораториум. 2004. № 8. С. 35 -39.

18. Charapitsa S. V., Kavalenka A. N., Kulevich N. V., et al. Direct determination of volatile compounds in spirit drinks by gas chromatography / J. Agric. Food Chem. 2013. Vol. 61. P. 2950 - 2956.

19. Черепица С. В., Сытова С. H., Захаров М. А. и др. Новый метод определения количества примесей в алкогольной продукции методом газовой хроматографии / Виноделие и виноградарство. 2015. №2. С. 12-16.

20. Зайдель А. H., Калитеевский Н. И., Липис Л. В., Чайка М. П. Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов. - М. - Л.: ГИФМЛ, 1960. - 688 с.