Preview

Заводская лаборатория. Диагностика материалов

Расширенный поиск
Доступ открыт Открытый доступ  Доступ закрыт Только для подписчиков

Прогнозирование содержания NCO-групп в уретановых форполимерах на основе олигомерных диолов с неустановленной молекулярной массой

https://doi.org/10.26896/1028-6861-2019-85-12-20-24

Полный текст:

Аннотация

Разработан простой и эффективный метод оценки молекулярной массы исходных олигомерных диолов, используемых для синтеза полиуретанов форполимерным методом: в качестве промежуточного продукта синтезируют форполимеры, представляющие собой линейные олигомеры с терминальными изоцианатными группами. Для получения таких форполимеров, используемых при изготовлении полиуретановых и полиуретанмочевинных композиций методом свободного литья, проводят реакцию олигодиола с избытком диизоцианата, при этом соотношение групп NCO/OH должно быть равно 2 или немного превышать это значение. Это очень важно для проведения второй стадии синтеза, когда форполимер взаимодействует с отвердителями, содержащими обычно аминные и гидроксильные группы. При значении соотношения NCO/OH  2 получаемый форполимер содержит большое количество низкомолекулярного диизоцианата, чья активность гораздо выше, чем у форполимера, в результате время жизнеспособности полиуретановых и полиуретанмочевинных композиций может снизиться до неприемлемого уровня. С другой стороны, при значении соотношения NCO/OH < 2 возникают условия для получения форполимеров с завышенной молекулярной массой и относительно высокой вязкостью, что также затрудняет переработку указанных выше композиций. Поддержание точного соотношения групп NCO/OH при синтезе форполимеров невозможно при отсутствии данных о точной молекулярной массе используемых при синтезе олигомерных диолов, что может иметь место при отсутствии надлежащего входного контроля или при передовых синтезах олигомеров. Существующие методы определения молекулярной массы олигомерных диолов, основанные на определении содержания гидроксильных групп, имеют ряд недостатков, среди которых длительность, трудоемкость и дороговизна реактивов. Описанный в статье метод основан на проведении передовых синтезов форполимеров с заданными заранее соотношениями между исходными олигомерными диолами и диизоцианатами. Выведены уравнения, связывающие ожидаемое содержание изоцианатных групп в форполимере с величинами навесок исходных компонентов. Апробирование метода проведено с использованием сложного олигоэфира и олигобутадиенизопрендиола в качестве исходных олигомерных диолов.

Об авторах

В. Ю Сеничев
Институт технической химии УрО РАН» — филиал Пермского федерального исследовательского центра УрО РАН
Россия

Валерий Юльевич Сеничев

614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, 3



Э. В. Погорельцев
Институт технической химии УрО РАН» — филиал Пермского федерального исследовательского центра УрО РАН
Россия

Эдуард Владимирович Погорельцев

614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, 3



Список литературы

1. Бюист Дж. М. Композиционные материалы на основе полиуретанов: пер. с англ. под ред. Ф. А. Шутова. — М.: Химия, 1982. — 240 с.

2. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры: пер. с англ. под ред. Н. П. Апухтиной. — Л.: Химия, 1973. — 304 с.

3. Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений — М.: Издательство АН СССР, 1963. — 335 с.

4. ГОСТ 25261–82. Полиэфиры простые и сложные для полиуретанов. Метод определения гидроксильного числа. — М.: Изд-во стандартов, 1982. — 6 с.

5. Padilha de Paula J., Farago P. V., Binhara P. B., et al. Determination of hydroxyl number in aliphatic polyesters and polyethers using a colorimetric method / Polymer Testing. 2008. Vol. 27. N 6. P. 675 – 678.

6. Темникова Е. В., Хасанов М. Н., Биктимерова А. С. Определение гидроксильного числа полиэтиленгликолей методом дифференциальной сканирующей калориметрии / Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2017. Т. 83. № 9. С. 22 – 26.

7. Otey F. H., Zagoren B. L., Mehltretter C. L. Determination of Hydroxyl Number of Polyoxyalkylene Ethers by Reaction with Toluene Diisocyanate / J. Appl. Polymer Sci. 1964. Vol. 8. P. 1985 – 1989.

8. ASTM D 2572–97. Standard Test Method for Isocyanate Groups in Urethane Materials or Prepolymers. https://www.astm.org/ DATABASE.CART/HISTORICAL/D2572-97.htm (дата обращения 9 августа 2019).


Для цитирования:


Сеничев В.Ю., Погорельцев Э.В. Прогнозирование содержания NCO-групп в уретановых форполимерах на основе олигомерных диолов с неустановленной молекулярной массой. Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2019;85(12):20-24. https://doi.org/10.26896/1028-6861-2019-85-12-20-24

For citation:


Senichev V.Y., Pogorel’tsev E.V. Prediction of the content of NCO-groups in urethane prepolymers based on oligomeric diols with unidentified molecular weight. Industrial laboratory. Diagnostics of materials. 2019;85(12):20-24. (In Russ.) https://doi.org/10.26896/1028-6861-2019-85-12-20-24

Просмотров: 29


ISSN 1028-6861 (Print)
ISSN 2588-0187 (Online)