Определение глифосата, аминометилфосфоновой кислоты и глюфосината в продукции животноводства методом ВЭЖХ-МС/МС

Глифосат и глюфосинат — широкодиапазонные неизбирательные гербициды, применение которых приводит к загрязнению продукции растительного происхождения, которую используют для откорма сельскохозяйственных животных. Разработана селективная методика хромато-масс-спектрометрического определения глифосата, его метаболита — амино-метилфосфоновой кислоты — и глюфосината в мясе, субпродуктах и молоке с пределом количественного определения глифосата и глюфосината 0,05 мг/кг, аминометилфосфоновой кислоты — 0,4 мг/кг в мясе и субпродуктах и 0,02 и 0,05 мг/кг соответственно в молоке. Определяемые соединения извлекают из объектов исследования раствором сульфосалициловой кислоты, проводят первичную очистку экстрактов с помощью обращенно-фазового сорбента С1 8 , дериватизируют определяемые соединения 9-флуоренилметоксикарбонил хлоридом, проводят финальную очистку дериватов на сорбенте со слабыми катионообменными свойствами. Очищенный экстракт концентрируют, разбавляют смесью метанола с уксусной кислотой в воде, центрифугируют и используют для анализа. Хроматографическое разделение выполняют на колонке с обращенно-фазовым сорбентом С1 8 , а детектирование — методом тандемной масс-спектрометрии. Проведенная валидация методики показала, что относительная расширенная неопределенность в нижнем диапазоне определяемых содержаний находится в пределах от 27 до 41 % для глифосата, 25 - 29 % для аминометилфосфоновой кислоты и 25 - 34 % для глюфосината в зависимости от объекта анализа. Достигнутые значения предела определения согласуются с установленными временными максимально допустимыми уровнями в СанПиН 1.2.3685-21.

1. Спиридоно в Ю. Я., Ларин а Г. Е., Шее гаков В. Г. Методическое руководство по изучению гербицидов, применяемых в растениеводстве. — М.: Печатный Город, 2009. — 252 с.

2. Arregui М. С , Lenardyn A., Sanchez D., et al. Monitoring glyphosate residues in transgenic glyphosate-resistant soybean / Pest. Manag. Sci. 2003. Vol. 60. E 163 - 166. DOI: 10.1002/ps.775

3. Сороки н А., Некрасов Д., Батов И. и др. Глифосат в сырье растительного происхождения и кормах / Комбикорма. 2022. № 3. С. 58 - 60. DOI: 10.25741/2413-287Х-2022-03-4-171

4. Жарико в М. Г., Спиридоно в Ю. Я. Изучение влияния глифосатсодержащих гербицидов на агроценоз / Агрохимия. 2008. № 8. С. 1 - 9.

5. Мельников Н. Н., Новожилов К. В., Бе.тан С. Р. Пестициды и регуляторы роста растений: справочник. — М.: Химия, 1995. — 576 с.

6. Guyton К. Z., Loomis D., Grosse Y., et al. Carcinogenicity of Tetrachlorvinphos, Parathion, Malathion, Diazinon, and Glyphosate / Lancet Oncol. 2015. Vol. 16. E 490 - 491. DOI: 10.1016/S1470-2045(15)70134-8

7. Qian K., Tang Т., Shi Т., et al. Residue determination of glyphosate in environmental water samples with high-performance liquid chromatography and UV detection after derivatization with 4-chloro-3,5-dinitrobenzotrifluoride / Anal. Chim. Acta. 2009. Vol. 635. N 2. E 222 - 226. DOI: 10.1016/j.aca.2009.01.022

8. Delmonico E., Janksyn В., Nilson S., et al. Determination of glyphosate and aminomethylphosphonic acid for assessing the quality tap water using SPE and HPLC / Acta Sci. Technol. 2014. Vol. 36. E 513 - 519. DOI: 10.4025/actascitechnol.v36i3.22406

9. Sun L., Kong D., Gu W., et al. Determination of glyphosate in soil/sludge by high performance liquid chromatography / J. Chromatogr. A. 2017. Vol. 1502. E 8 - 13. DOI: 10.1016/j.chroma.2017.04.018

10. Pires N., Passos C, Morgado M., et al. Determination of glyphosate, AMPA and glufosinate by high performance liquid chromatography with fluorescence detection in waters of the Santarhm Plateau, Brazilian Amazon / J. Environ. Sci. Health, B. 2020. Vol. 55. N 9. E 794 - 802. DOI: 10.1080/03601234.2020.1784668

11. Polyiem W., Hongsibsong S., Chantara S., et al. Determination and Assessment of Glyphosate Exposure Among Farmers from Northern Part of Thailand / J. Pharmacol. Toxicol. 2017. Vol. 12. N 2. E 97 - 102. DOI: 10.3923/jpt.2017.97.102

12. Karolyne M., Siomara J., Celia G., et al. Determination of Glyphosate in human urine from farmers in Mato Grosso-BR / InterAm. J. Med. Health. 2020. Vol. 3. E 1 - 10. DOI: 10.31005/iajmh.v3i0.124

13. Sharma O. P., Pholphana N., Rangkadilok N., et al. Development of simple and sensitive HPLC method for determination of glyphosate residues in soybean / Nepal J. Environ. Sci. 2015. Vol. 3. E 21 - 26. DOI: 10.3126/njes.v3i0.22731

14. Wang F. X., Pan E, Zhang S., et al. Determination of Glyphosate Residue in Genetically Modified Soybean by Protein Precipitator Clean-up and HPLC with OPA Post-column Derivatization: International Conference on Environmental Research and Public Health / ICERE 2017. E 124 - 136. DOI: 10.1515/9783110559040-016

15. 2002/657/EC: Commission Decision of 12 August 2002 implementing Council Directive 96/23/EC concerning the performance of analytical methods and the interpretation of results (Text with EEA relevance) (notified under document number C(2002) 3044) / Official J. L 221. 2002. E 8 - 36.

16. Chamkasem N., Harmon T. Direct determination of glyphosate, glufosinate, and AMPA in soybean and corn by liquid chromatography/tandem mass spectrometry / Anal. Bioanal. Chem. 2016. Vol. 408. N 18. E 4995 - 5004. DOI: 10.1007/s00216-016-9597-6

17. Kaczynski P., Lozowicka B. Liquid chromatographic determination of glyphosate and aminomethylphosphonic acid residues in rapeseed with MS/MS detection or derivatization/fluorescence detection / Open Chem. 2015. Vol. 13. N 1. E 1011 -1019. DOI: 10.1515/chem-2015-0107

18. Goscinny S., Unterluggauer H., Aldrian J., et al. Determination of Glyphosate and Its Metabolite AMPA (Aminomethylphosphonic Acid) in Cereals After Derivatization by Isotope Dilution and UPLC-MS/MS / Food Anal. Methods. 2012. Vol. 5. N 5. E 1177 - 1185. DOI: 10.1007/sl2161-011-9361-7

19. Chen M. X., Cao Z. Y., Jiang Y., et al. Direct determination of glyphosate and its major metabolite, aminomethylphosphonic acid, in fruits and vegetables by mixed-mode hydropbilic interaction/weak anion-exchange liquid chromatography coupled with electrospray tandem mass spectrometry / J. Chromatogr. A. 2013. Vol. 1272. E 90 - 99. DOI: 10.1016/j.chroma.2012.11.069

20. Chamkasem N., Vargo J. D. Development and independent laboratory validation of an analytical method for the direct determination of glyphosate, glufosinate, and aminomethylphosphonic acid in honey by liquid chromatography/tandem mass spectrometry / J. Reg. Sci. 2017. Vol. 5. N 2. E 1 - 9. DOI: 10.21423/jrs-v05n02p001

21. Jensen P. K., Wujcik С E., McGuir M. K., et al. Validation of reliable and selective methods for direct determination of glyphosate and aminomethylphosphonic acid in milk and urine using LC-MS/MS / J. Environ. Sci. Health B. 2016. Vol. 51. N 4. P 254 - 259. DOI: 10.1080/03601234.2015.1120619

22. Steinborn A., Alder L., Michalski В., et al. Determination of glyphosate levels in breast milk samples from Germany by LC-MS/MS and GC-MS/MS / J. Agric. Food Chem. 2016. Vol. 64. N 6. E 1414 - 1421. DOI: 10.1021/acsjafc.5b05852

23. Li В., Deng X., Guo D., et al. Determination of Glyphosate and Aminomethylphosphonic Acid Residues in Foods Using High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometry / Mass Spectrometry / Chin. J. Chromatogr. 2007. Vol. 25. E 486 - 490. DOI: 10.1016/S1872-2059(07)60017-0

24. Szternfeld P., Malysheva S. V., Hanot V., et al. Robust Transferable Method for the Determination of Glyphosate Residue in Liver After Derivatization by Ultra-high Pressure Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry / Food Anal. Methods. 2016. Vol. 9. E 1173 - 1179. DOI: 10.1007Ы2161-015-0293-5